Karboksylointi

Termi karboksylaatio tarkoittaa mitä tahansa kemiallista reaktiota johtaa lisäämällä karboksyyli- funktionaalisen ryhmän kohteena on orgaaninen molekyyli . Päinvastainen reaktio on dekarboksylointi . Kemiassa termiä karbonointi käytetään joskus synonyyminä karboksyloinnin kanssa, varsinkin kun sitä käytetään karbanionisten reagenssien reaktioon CO2: n kanssa. Yleisemmin karbonoituminen kuvaa yleensä karbonaattien tuotantoa.

Orgaaninen kemia

Karboksylointi on orgaanisen kemian tavanomainen konversio . Erityisesti Grignard-reagenssien ja organoliittiyhdisteiden karbonoituminen (ts. Karboksylointi) on klassinen tapa muuttaa orgaaniset halogenidit karboksyylihapoiksi.

Natriumsalisylaatti, aspiriinin esiaste, valmistetaan kaupallisesti käsittelemällä natriumfenolaattia (fenolin natriumsuola ) hiilidioksidilla korkeassa paineessa (100 atm) ja korkeassa lämpötilassa (390 K) - menetelmä tunnetaan Kolbe-Schmitt-reaktiona . Saadun salisylaattisuolan happamoittaminen antaa salisyylihapon .

Kolbe-Schmitt.png

Monet yksityiskohtaiset menettelyt on kuvattu Organic Syntheses -lehdessä .

Karboksylaatio katalyyttejä ovat N-heterosyklisiä karbeenien ja hopea katalyyttejä .

Esimerkkejä karboksylaatioreaktioista

Viitteet

  1. "Karboksylointi: Karboksyyliryhmän lisääminen molekyyliin tai yhdisteeseen karboksyylihapon tai karboksylaatin muodostamiseksi; esimerkki tästä." Oxfordin englanninkielinen sanakirja , Oxford University Press,2018( lue verkossa )
  2. "Hiilihappo: Kyllästäminen tai käsittely hiilidioksidilla; muuntaminen karbonaatiksi." Oxfordin englanninkielinen sanakirja , Oxford University Press,2018( lue verkossa )
  3. Pierre Braunstein , Dominique Matt ja Dominique Nobel , "  Hiilidioksidin reaktiot siirtymämetallikompleksien katalysoimalla hiili-hiilisidoksen muodostumisella  ", Chemical Reviews , voi.  88, n o  5,Elokuu 1988, s.  747–764 ( DOI  10.1021 / cr00087a003 )
  4. AM Appel, ”  rajoja, mahdollisuudet ja haasteet Biochemical and Chemical Catalysis CO 2 Fixation  ”, Chem. Ilm. , voi.  113, n °  8,2013, s.  6621–6658 ( PMID  23767781 , PMCID  3895110 , DOI  10.1021 / cr300463y )
  5. Akira Yanagisawa, Katsutaka Yasue ja Hisashi Yamamoto, "Allyylibaarireagenssien regio- ja  stereoselektiivinen karboksylointi: (E) -4,8-dimetyyli-3,7-nonadienoiinihappo  ", orgaaniset synteesit , voi.  74,1997, s.  178 ( DOI  10.15227 / orgsyn.074.0178 )
  6. H. Koch ja W. Haaf, "  1-Adamantaanikarboksyylihappo  ", Organic Syntheses , voi.  44,1964, s.  1 ( DOI  10.15227 / orgsyn.044.0001 )
  7. W. Haaf, ” 1-aminometyylisykloheksaanikarboksyylihapon Acid  ”, Organic Syntheses , vol.  46,1966, s.  72 ( DOI  10.15227 / orgsyn.046.0072 )
  8. Zhang Liang, "  N-heterosyklinen karbeeni (NHC) - kupari-katalysoimat hiilidioksidin muunnokset  ", Chemical Science , voi.  4,2013, s.  3395 ( DOI  10.1039 / C3SC51070K )
  9. K. Sekine ja T. Yamada, ”  hopea-katalysoitu karboksylaation  ”, Chem. Soc. Ilm. , voi.  45, n °  16,2016, s.  4524–4532 ( DOI  10.1039 / C5CS00895F )