Taktisuus

In kemia , taktisuus on aste ja muoto säännöllisyys jakeluun substituenttiryhmiä suhteessa tärkein alifaattinen ketju on vinyyli- , akryyli- ja liittyvät homopolymeerit . Samalle yhdisteelle taktiikka voi vaihdella polymerointiolosuhteista riippuen . Sillä kopolymeerit , puhumme cotacticity .

Taktisessa arvostuksessa käytetään joukkoa toistomalleja . Pitempien sekvenssien konformaation (spatiaalisen järjestelyn) kuvaamiseksi käytetään termejä "diad", "triad", "tetrad" jne. Stereokemiallisia mahdollisuuksia on monia.

Kokoonpanorakenne

Makromolekyyli kasvaa kolmeen suuntaan identtisesti. Jokainen linkki voi tehdä tiettyjä määrityksiä. Polymeerejä on kolme tyyppiä  :

• ataktinen  : epäsymmetrisiä hiilejä sisältävät toistuvat yksiköt seuraavat toisiaan missään tietyssä järjestyksessä (R-substituenttien satunnainen jakauma). Ataktinen polymeeri ei voi kiteytyä . Todellakin, kristallihilan muodostamiseksi molekyyliketjulla on oltava säännöllinen geometrinen muoto, joka toistetaan jatkuvasti linkistä linkkiin.

Esimerkki: ataktinen polypropyleeni (PPa), oligomeeri , joka on saatu tavanomaisilla polymerointiprosesseilla. Sillä on heikot termomekaaniset ominaisuudet ja siksi sen teollinen tuotanto on vähäistä;

• isotaktinen  : substituenttien jakauma epäsymmetrisillä hiileillä on tasainen pääketjua pitkin . Polymeeri (tai oligomeeri) on korkea symmetria.

Tunnettu esimerkki on isotaktisen polypropeenin esimerkki, joka on saatu pääasiassa stereospesifisellä "  Ziegler-Natta  " -tyyppisellä katalyysillä ( koordinoiva polymerointi ). Tämä polyolefiini valmistetaan myös metalloseeneihin perustuvalla katalyysillä , jolla on erittäin korkea saanto. PPi on erittäin kiteytyvää, mikä johtaa tiheään kierukkaverkkoon ;

• syndiotaktinen  : substituentit jakautuvat vuorotellen ketjun toiselle puolelle. Tämän tyyppinen sekvenssi on myös tärkeä symmetria.

Esimerkkejä: polypropeeni ja syndiotaktinen polystyreeni , valmistettiin metalloseeni katalyyttejä .

Harvemmin esiintyy myös isotaktisia sekvenssejä lohkoittain (anisotaktisia), isotaktisia-ataktisia lohkoja tai jopa hemi-isotaktisia.

Vaikutus lasittumislämpötilaan

Seuraava taulukko esittää polymeerien taktiikan vaikutuksen lasittumislämpötilaan  :

Polymeeri	Syndiotaktinen	Ataktinen	Isotaktinen
Polypropeeni	-4  ° C	-6  ° C	-18  ° C
Polystyreeni	105  ° C	100  ° C	87  ° C
Polymetyylimetakrylaatti	160  ° C	105  ° C	43  ° C

Yleensä syndiotaktisilla polymeereillä on korkein lasittumislämpötila, kun taas isotaktisilla polymeereillä on alin.

Taktisuuden mittaustekniikat

Polymeerien taktiikan (tai kotaktisuuden) tutkimus voidaan tehdä NMR-spektroskopian , sekundäärisen ionisaation massaspektrometrian , infrapunaspektroskopian ja röntgendiffraktometrian avulla .

Taktisuus ilmoitetaan yleensä prosentteina käyttäen isotaktisuusindeksiä. Polypropyleeniin ja propeenikopolymeereihin perustuvien kestomuovien tapauksessa tämä indeksi voidaan määrittää määrittämällä prosenttiosuus materiaaleista, jotka voidaan uuttaa näistä muoveista kiehuvalla n-heptaanilla .

Huomautuksia ja viitteitä

1. Ranskan Chemical Society , polypropeeni , 8 th painos: 2009.
2. DW van Krevelen ja Klaas te Nijenhuis, Properties of Polymers, 4 th Edition, 2009
3. NF ISO 9113, lokakuu 1987, muovit - polypropyleeniin (PP) ja propyleeniin perustuvat lämpömuovit - isotaktisuusindeksin määrittäminen

Katso myös

Aiheeseen liittyvät artikkelit

• Toista kuvio
• Stereokemia
• Sivuketju