Sähkökalorinen vaikutus

Elektro-kalorien vaikutus (EY) on terminen vaste liittyvää aineistoa järjestyksen muuttuminen johtuu toiminnan magneettisen tai sähkökenttä tai jopa mekaanista rasitusta. Kalorivaikutukset ovat erityisen tärkeitä ferrohappomuutoksen lähellä, jossa materiaali käy läpi vaihemuutoksen tilatun tilan ja häiriöttömän (tai vähemmän järjestetyn) tilan välillä.

Tämän alan tutkituin tapaus on magnetokalorinen vaikutus, joka tuo esiin magnetisaation ja magneettikentän välisen kytkennän. Sähkökalorivaikutusta (kytkentä polarisaation ja sähkökentän välillä) on tutkittu yhä enemmän viime vuosina.

Teoria

Sähkökalorijäähdytyksen toimintaperiaatteet ovat periaatteessa samanlaiset kuin magneettijäähdytyksellä. Ne muodostuvat kuljettamalla lämpöä lämpökuormasta ympäristöön sähkökalorisen, magneettokalorisen materiaalin tai kaasun läpi, joka on termodynaamisen syklin alainen. Jäähdytysjaksoja ohjaa polaarisen dielektrisen materiaalin entropian muutos ulkoisen sähkökentän levittämisen tai peruuttamisen yhteydessä.

Sähkökalorinen jäähdytysjakso koostuu neljästä prosessista; kaksi adiabaattista ja kaksi isotermistä prosessia:

  1. Adiabaattinen polarisaatio: eristetylle sähkökalorimateriaalille altistuu äkillinen ulkoisen sähkökentän kasvu, mikä aiheuttaa sähködipolien entropian vähenemisen. Koska materiaali on eristetty ympäristöstä (adiabaattiset olosuhteet), lämmönvaihtoa ei tapahdu, joten materiaali lämpenee ja sen lämpötila nousee (T + AT).
  2. Lämmönsiirto: Sähkökalorinen materiaali saatetaan kosketuksiin kuuman lähteen kanssa. Ylläpitämällä vakiota sähkökenttää materiaali karkottaa lämpöä kuumassa lähteessä, jossa sen lämpötila laskee.
  3. Adiabaattinen depolarisointi: sähkökalorimateriaali eristetään jälleen ja käytetty sähkökenttä peruutetaan. Tämä kentän peruutus antaa dipolien suunnata satunnaisesti ja lisätä järjestelmän entropiaa. Koska materiaali on eristetty ympäristöstään (adiabaattiset olosuhteet), lämmönvaihtoa ei tapahdu, joten materiaali jäähtyy ja sen lämpötila laskee (T - AT).
  4. Entropian siirto: Pitämällä nollan sähkökenttä sähkökalorimateriaali saatetaan kosketukseen kylmälähteen kanssa. Lämpö siirtyy kylmästä lähteestä kylmäaineeseen, joka absorboi sen ja palaa alkuperäiseen lämpötilaansa.

Tällaisissa sovelluksissa käytetyt materiaalit ovat ferrosähköisiä elementtejä, joilla on korkeat dielektriset vakiot ja korkeat taitekertoimet. Heillä on myös spontaani polarisaatio (Ps) tietyillä lämpötila-alueilla, ja tämän Ps: n suunta voidaan suunnata uudelleen tai jopa kääntää ulkoisen sähkökentän vaikutuksesta. Niiden polarisaatio kuvaa hystereesiä sovelletun sähkökentän funktiona. Vastaavasti ferromagneettisen käyttäytymisen magneettikentän alla, Müller antoi heille nimen ferroelektrinen vuonna 1935.

Kuvio 2 esittää tyypillisen ferroelektrisen hystereesisyklin, jossa D s = kyllästyspolarisaatio, D r = remanenttinen polarisaatio (nollakentässä) ja E c = pakkokenttä. Hystereesisykli katoaa vähitellen lähestyttäessä Curie-lämpötilaa . Tämä on lämpötila, jossa ferroelektrinen-paraelektrinen siirtymä tapahtuu, mikä vastaa rakennemuutosta, jonka seurauksena poistuu remanenttinen polarisaatio.

Paraelektrisen alueen käyrän laskeva osa noudattaa Curie-Weiss- tyyppistä kaavaa:

Missä c ja T c ovat vakio ja vastaavasti Curie-Weissin lämpötila.

Siksi :

Siirtymässä T c: hen materiaalissa on kaksi merkittävää ilmiötä.

Ensinnäkin tässä siirtymässä esiintyy dielektrisen vakion ε hyvin terävä huippu .

Toiseksi materiaali käy läpi rakennemuutoksen tässä lämpötilassa. Kun rakenne muuttuu, materiaali saavuttaa maksimaalisen joustavuuden ja siitä tulee hyvin helposti polarisoituva.

Ferrosähköisten materiaalien tapauksessa EC-vaikutus liittyy läheisesti pyroelektriseen vaikutukseen . Pyrosähköisiä ja sähkökalorisia vaikutuksia voidaan todellakin pitää vastavuoroisina vaikutuksina. EC-vaikutusta voidaan käyttää jäähdytykseen, kun taas pyrosähköistä vaikutusta voidaan käyttää lämpötila- / lämpöantureihin tai energian talteenottoon .

Sähkökalorivaikutuksen fyysinen periaate on samanlainen kuin magneettokalorivaikutus, joka koostuu lämpötilaeron kasvattamisesta. Magneettiprosessin sijaan sähkökalorinen materiaali kuitenkin polaroituu / depolarisoituu.

Kokeelliset menetelmät sähkökalorivaikutuksen luonnehtimiseksi

Suorat menetelmät

Suora mittaus koostuu lämpömäärän mittaamisesta suoraan sähkökentän käytön aikana, joko vaihdetun lämmön virtauksesta, joka mahdollistaa johtopäätöksen entropian vaihtelusta (ΔS), tai lämpötilan vaihtelusta (ΔT).

Kalorimetrian mittaus

Adiabaattisen kalorimetrian avulla voidaan mitata lämpövirta, joka vapautuu ulkoisen kentän levittämisen yhteydessä sähkökalorisen materiaalin liittimiin. Lämmön mittaamiseksi käytetään yhtä tai useampaa lämpöparia näytteen lähellä. Materiaali asennetaan lämpöeristetyn astian sisään.

Toinen tarkempi lähestymistapa lämpövirran mittaamiseen käyttää differentiaalista pyyhkäisykalorimetriaa (DSC lyhenteen mukaan: Differential Scanning Calorimetry). Nämä järjestelmät käyttävät kaupallisia laitteita, jotka on muunnettu soveltamaan korkeita jännitteitä tutkittuun näytteeseen. Ne mahdollistavat näytteen vaihtaman lämmön mittaamisen sähkökentän levittämisen aikana.

Suora lämpötilan mittaus

Näytteen lämpötila voidaan mitata myös sähkökentän käytön aikana joko käyttämällä termopareja tai tarkkuustermistoreita tai käyttämällä infrapunakameroita tai ilmaisimia.

Epäsuora menetelmä

Pyroelektrinen vaikutus ja sähkökalorinen vaikutus

Epäsuorat mittaukset perustuvat Maxwellin suhteeseen arvioida sähkökalorivaikutus. Mittaamalla pyroelektrinen kerroin ulkoisen sähkökentän funktiona voidaan ennustaa sähkökalorinen aktiivisuus.

Yhtälö

Elektrokalorivaikutuksen tutkimiseksi suurin osa tutkimuksista perustuu Maxwellin suhteen teoreettiseen laskentaan arvon arvioimiseksi .

Maxwellin suhde johtuu kahdesta toiminnasta (entropia (S), lämpötila (T)) ja ( polarisaatio (P), sähkökenttä (E)) [Line and Glass, 1977]

Kulta,

Nyt sähkökaloristen materiaalien adiabaattisen lämpötilan vaihtelun ilmaisu voidaan saada:

c on materiaalin lämpö- tai lämpökapasiteetti ja V sen tilavuus .

Edellä esitetyn yhtälön mukaan suuren vaihtelun saavuttamiseksi dielektrisellä materiaalilla on oltava huomattava pyroelektrinen kerroin suhteellisen korkealla kentällä määrätyllä lämpötila-alueella. Vaihesiirtymälämpötilassa on suuri ferrosähköisen materiaalin pyroelektrinen kerroin. Siksi tämä vaikutus voi siirtää siirtymälämpötilaa ulkoisen sähkökentän vaikutuksesta.

Vastavuoroinen vaikutus: pyroelektrisyys

Pyrosähköinen vaikutus voidaan kuvata kiteen spontaanin polarisaation lämpötilariippuvuutena . Tämä on vaihtelu kiteen polarisaatiossa, kun sen lämpötila vaihtelee.

Materiaalilla on oltava nollasta poikkeava spontaani polarisaatio ja se on edullisesti suunnattava kohtisuoraan elektrodien pintaan .

Pieni lämpötilan muutos aiheuttaa muutoksen polarisaatiossa . Jos tämä lämpötilan vaihtelu tapahtuu ajan myötä , polarisaatio vaihtelee ajan myötä. Tila kuormat kompensoidaan vapaa kuormien läsnä materiaalissa. Tämä varauksen siirtymä tuottaa virran, pyrosähköisen virran. Meillä on vastaava pyroelektrinen virta .

Pyroelektrinen kerroin kuvaa polarisaatiovektorin muutoksia vastauksena lämpötilan muutokseen:

missä p i (Cm -2 K -1 ) on pyrroelektrisen kertoimen vektori.

Pienille vaihteluille , voidaan pitää vakiona tässä lämpötilassa. Siten virta riippuu vain lämpötilan muutosnopeudesta. Jos jälkimmäinen on korkea, virta i voidaan havaita.

Sovellukset

Kobeco ja Kurtschatov havaitsivat ECE: n ensin ferrosähköisissä materiaaleissa Seignette-suola tai Rochelle-suola. Vaikka tämä vaikutus havaittiin jo vuonna 1930, vasta 1960-luvulla hänen työnsä tehostui. Ferrosähköisten materiaalien (keramiikka) ja yksikiteiden ECE: tä tutkittiin, mutta ne hylättiin, koska lämpötilan vaihtelut pysyivät liian matalina ( keramiikan ja yksittäisten kiteiden osalta) hyödyntämisen huomioon ottamiseksi. Vuonna 2006 Michenko et ai. ECE ovat löytäneet "giant" ( ) on ohut kerros PbZr 0,95 Ti 0,05 O 3  on 300 nm valmistetaan sooli-geeli- sähkökentässä ajan 222  ° C: ssa . Tämä löytö elvytti tämän kentän ja sai aikaan lukuisia tutkimuksia, joissa tutkittiin korkean sähkökentän vaikutusta muiden ferrosähköisten materiaalien pyroelektriseen vasteeseen. Ensimmäiset teokset liittyvät PZT: hen, ja vaikka tämä seos etsii edelleen muita perovskiittikiteitä, ovat myös mielenkiintoisia, erityisesti PbMg 1/3 Nb 2/3 O 3 -x PbTiO 3 , BTO, BaTiO 3 - SrTiO 3 ja SrBi 2 Ta 2 O 9 -oksidikerrosta .

Katso myös

Viitteet

  1. L. Zhang, M. Bao, Q. Zheng, L. Tian ja J. Du. AIP Advances 6, 035220 (2016)
  2. Y. Zhang, Y. Yang, X. Xu, L. Hou, Z. Ren, X. Li ja G. Wilde. J. Phys. Appl. 49 (2016)
  3. (in) Sähkökaloriset materiaalit: New Generation of Coolers , vol.  34, Springer Berlin Heidelberg, kokoonpano  "Tekniset materiaalit",2014( ISBN  978-3-642-40263-0 ja 978-3-642-40264-7 , DOI  10.1007 / 978-3-642-40264-7 , lue verkossa )
  4. Gaël SEBALD , Sähkökaloriset materiaalit  " , viite: TIP510WEB - "Fysikaalis-kemialliset vakiot" ,10. toukokuuta 2016(käytetty 10. kesäkuuta 2020 )
  5. (in) Matjaz Valant , Sähkökaloriset materiaalit tulevaa kiinteän tilan jäähdytystekniikkaa varten  " , Progress in Materials Science , voi.  57, n °  6,Heinäkuu 2012, s.  980–1009 ( DOI  10.1016 / j.pmatsci.2012.02.001 , luettu verkossa , käytetty 10. kesäkuuta 2020 )
  6. SBLang, Sourcebook of pyroelectricity, Gordon and Breach science publishers, Lontoo, 1974, 584
  7. D. Damjanovic Rep. Prog. Phys. 61, 1267 - 1324 (1998).
  8. P.Kobeco, IVKurtchatov, Rochellen suolakiteen dielektriset ominaisuudet, Z. Phys. 66 (1930), 192–205.
  9. PD Thacher, Elektrokaloriset vaikutukset joissakin ferroelektrisissä ja antiferroelektrisissä Pb (Zr, Ti) O 3 -yhdisteissä, J. Appl. Phys. 39 (1968), 1996.
  10. WN KTa O 3 : n laittomat, spesifiset lämpö- ja sähkökaloriset ominaisuudet matalissa lämpötiloissa, Phys. Ilm. B 16 (1977), 433.
  11. BA Tuttle ja DA Payne, Mikrorakenteen vaikutukset Pb (Zr, Sn, Ti) O 3 -keramiikan sähkökalorisiin ominaisuuksiin, Ferroelectrics 37 , (1981), 603.
  12. S. Mischenko, Q. Zhang, JF Scott, RW Whatmore, ja ND Mathur, giant electrocaloric vaikutus thin-film PbZr 0,95 Ti 0,05 O 3 , Science 311 , (2006), 1270.
  13. S Prosandeev, minä Ponomareva, L Bellaiche. Ensimmäisten periaatteiden mukainen sähkökalorinen vaikutus irtotavarana ja matalaulotteinen ferroelektroniikka, Phys Rev B 7 , (2008).
  14. J Karthik, LW Martin, Polydomain epitaxial Pb: n (Zr (1-x) , Ti (x) ) O (3) ohutkalvojen pyroelektriset ominaisuudet , Phys Rev B 84 (2011).
  15. A Mischenko, Q Zhang, R Whatmore, J Scott, N Mathur, jättiläinen sähkökalorinen vaikutus ohutkalvorelaksorissa ferrosähköinen 0,9PbMg 1/3 Nb 2/3 O 3 - 0,1 PbTiO 3 lähellä huoneenlämpötilaa, Appl Phys Lett 89 ( 2006).
  16. Hagberg J, Uusimaki A, Jantunen H, Elektrokaloriset ominaisuudet reaktiivisessa sintratussa 0,87Pb (Mg (1/3) Nb (2/3) ) O (3) –0,13PbTiO (3) . Appl Phys Lett 92 (2008).
  17. H Cao, Z Li, Elektrokalorivaikutus BaTiO 3 -ohutkalvoissa, J Appl Phys 106 (2009).
  18. G Akcay, S Alpay, J Mantese, G Rossetti, Sisäisen sähkökalorisen vaikutuksen suuruus ferrosähköisissä perovskiittiohutkalvoissa suurilla sähkökentillä, Appl Phys Lett 90 (2007).
  19. JH Qiu, Q Jiang. Ferrosähköisten kaksikerroksisten ohutkalvojen elektrokalorisen vaikutuksen orientointiriippuvuus, Solid State Commun 149 (2009), 1549–1552.
  20. H Chen, TL Ren, XM Wu, Y Yang, LT Liu, Giant electrocaloric effect in lyijytön ohutkalvo strontium-vismuttitantaliitti, Appl Phys Lett 94 (2009).


<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">