Corey-Fuchsin reaktio


Reaktio Corey - Fuchs , joka tunnetaan myös nimellä reaktio Ramirez - Corey - Fuchs , on sarja kemiallisia reaktioita , joiden tarkoituksena on transformoimaan aldehydin in alkyyni . Muodostumista 1,1- dibromoolefins kautta fosfiini -dibromomethylene alun perin löydettiin Desai, McKelvie ja Ramirez. Toinen vaihe dibromoolefiinien muuntamisen alkyyneiksi reaktiossa tunnetaan nimellä Fritsch - Buttenberg - Wiechell uudelleenjärjestely . Aldehydin yleinen yhdistetty muunnos alkyneiksi tällä menetelmällä on nimetty sen kehittäjien, amerikkalaisten kemistien Elias James Coreyn ja Philip L.Fuchsin mukaan .

Coreyn reaktio - Fuchs

Valitsemalla sopiva emäs , on usein mahdollista pysäyttää reaktio 1-bromialkyynissä, funktionaalisessa ryhmässä, joka on hyödyllinen jatkokäsittelyyn.

Reaktiomekanismi

Corey - Fuchs-reaktio perustuu Wittig-reaktion erityistapaukseen , jossa fosforiylidi muodostuu dibromikarbeenista . Tämä karbeeni syntyy in situ trifenyylifosfiinin ja hiilitetrabromidin reaktiolla .

Karbeenin muodostuminen

Trifenyylifosfiini hyökkää sitten syntyvään karbeeniin reaktiivisen ylidin muodostamiseksi . Tämä ylidi käy läpi Wittig-reaktion, kun se altistetaan aldehydille.

Wittig-vaihe

Deuterium merkintöjä tutkimukset osoittavat, että reaktio etenee kautta karbeeni- mekanismi. Litiumin ja bromidin vaihtoa seuraa a-eliminaatio karbeenin tuottamiseksi. 1,2-muutos antaa sitten deuteriumilla leimatun terminaalisen alkyynin. 50% H: n sisällyttäminen voidaan selittää terminaalisen deuteriumin (hapon) deprotonoinnilla BuLi-ylimäärällä.

Deuteriummerkintä osoittaa karbeenien osallistumisen Corey-Fuchsin reaktion toiseen osaan.

Katso myös

Huomautuksia ja viitteitä

  1. Sahu, Muruganantham ja Namboothiri, " Synteettiset ja mekaaniset  tutkimukset 2,3-tyydyttymättömien 1,4-bis (alkylideeni) karbeenien uudelleenjärjestelystä enedyneiksi  ", European Journal of Organic Chemistry , voi.  2007, n o  15,2007, s.  2477–2489 ( ISSN  1434-193X , DOI  10.1002 / ejoc.200601137 , lue verkossa )
  1. Corey, EJ; Fuchs, PL Tetrahedron Lett. 1972, 13 , 3769–3772. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 94157-7
  2. Mori, M.; Tonogaki, K.; Kinoshita, A. Organic Syntheses , Voi. 81, s. 1 (2005). ( Artikkeli )
  3. Marshall, JA; Yanik, MM; Adams, ND; Ellis, KC; Chobanian, HR Organic Syntheses , Voi. 81, s. 157 (2005). ( Artikkeli )
  4. NB Desai, N. McKelvie, F. Ramirez JACS , Vuosikerta 84, s. 1745 - 1747 (1962). DOI : 10.1021 / ja00868a057

Ulkoiset linkit

  1. Orig
  2. OS2005A
  3. OS2005B
  4. JACS62