Etikkahappoanhydridi

yhtälö: ${\ displaystyle \ rho = 0.86852 / 0.25187 ^ {(1+ (1-T / 606) ^ {0.31172})}}$
Nesteen tiheys kmol · m -3 ja lämpötila Kelvinissä, 200,15–606 K.
Lasketut arvot:
1,07508 g · cm -3 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
200,15	−73	11,643	1.18863
227,21	−45,94	11,34583	1.1583
240,74	−32.42	11.19453	1.14285
254,26	−18,89	11.04141	1.12722
267,79	−5,36	10.88637	1.11139
281,32	8.17	10.72926	1,09535
294,85	21.7	10.56995	1.07909
308,38	35.23	10.40828	1,06258
321,91	48,76	10.24405	1,04581
335,43	62,28	10.07707	1,02877
348,96	75,81	9.90711	1.01142
362,49	89,34	9.7339	0,99373
376.02	102,87	9.55714	0,97569
389,55	116.4	9,37648	0,95724
403.08	129,93	9.19152	0,93836

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
416,6	143,45	9.00177	0,91899
430,13	156,98	8.80667	0,89907
443,66	170,51	8.60552	0,87854
457,19	184.04	8,39748	0,8573
470,72	197,57	8,18152	0,83525
484,25	211.1	7,95628	0,81226
497,77	224,62	7.72006	0,78814
511.3	238.15	7.47051	0,76266
524,83	251,68	7.20441	0,7355
538,36	265,21	6.91702	0,70616
551,89	278,74	6.60093	0,67389
565,42	292,27	6,24334	0,63738
578,94	305,79	5.81844	0,59401
592,47	319,32	5.25602	0,53659
606	332,85	3,448	0,35201

Itsesyttymislämpötila lämpötilan

316 ° C

Leimahduspiste

49 ° C (suljettu kuppi)

Räjähdysrajat ilmassa

2,7 - 10,3 tilavuusprosenttia

Kyllästävä höyrynpaine

5 hPa ( 20 ° C )

yhtälö: ${\ displaystyle P_ {vs} = exp (100,95 + {\ frac {-8873,2} {T}} + (- 11,451) \ kertaa ln (T) + (6,1316E-6) \ kertaa T ^ {2})}$
Paine pascaleissa ja lämpötila kelvineinä, 200,15 - 606 K.
Lasketut arvot:
659,2 Pa 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
200,15	−73	0,022
227,21	−45,94	1.08
240,74	−32.42	5.22
254,26	−18,89	20.67
267,79	−5,36	69,51
281,32	8.17	203,59
294,85	21.7	530,21
308,38	35.23	1,248,65
321,91	48,76	2,696,5
335,43	62,28	5,402,1
348,96	75,81	10 138,2
362,49	89,34	17 970,92
376.02	102,87	30 299,2
389,55	116.4	48,881,26
403.08	129,93	75 847,13

T (K)	T (° C)	P (Pa)
416,6	143,45	113 697,92
430,13	156,98	165 294,64
443,66	170,51	233840,29
457,19	184.04	322 859,44
470,72	197,57	436,179,57
484,25	211.1	577 917,83
497,77	224,62	752 476,38
511.3	238.15	964 548,72
524,83	251,68	1 219 138,54
538,36	265,21	1 521 592,4
551,89	278,74	1 877 646,8
565,42	292,27	2 293 490,27
578,94	305,79	2 775 840,9
592,47	319,32	3 332 039,82
606	332,85	3970200

Kriittinen piste

46,8 bar , 295,85 ° C

Lämpökemia

C s

yhtälö: ${\ displaystyle C_ {P} = (3.6600E4) + (511.00) \ kertaa T}$
Nesteen lämpökapasiteetti J · kmol -1 · K -1: ssä ja lämpötila Kelvinissä, 250-350 K.
Lasketut arvot:
188,955 J · mol -1 · K -1 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
250	−23.15	164,350	1,610
256	−17.15	167,416	1,640
260	−13.15	169,460	1,660
263	−10.15	170,993	1 675
266	−7.15	172,526	1,690
270	−3.15	174,570	1,710
273	−0,15	176103	1,725
276	2.85	177,636	1,740
280	6.85	179,680	1,760
283	9.85	181,213	1775
286	12.85	182,746	1,790
290	16.85	184,790	1,810
293	19.85	186,323	1,825
296	22.85	187 856	1,840
300	26.85	189,900	1,860

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
303	29.85	191,433	1,875
306	32,85	192 966	1,890
310	36,85	195,010	1,910
313	39,85	196,543	1925
316	42,85	198 076	1,940
320	46,85	200 120	1,960
323	49,85	201 653	1 975
326	52,85	203,186	1990
330	56,85	205230	2,010
333	59,85	206 763	2,025
336	62,85	208,296	2,040
340	66,85	210,340	2,060
343	69,85	211,873	2,075
346	72,85	213,406	2,090
350	76,85	215,450	2110

yhtälö: ${\ displaystyle C_ {P} = (9.500) + (3.4425E-1) \ kertaa T + (- 8.6736E-5) \ kertaa T ^ {2} + (- 7.6769E-8) \ kertaa T ^ {3 } + (3.6721E-11) \ kertaa T ^ {4}}$
Kaasun lämpökapasiteetti J · mol -1 · K -1: ssä ja lämpötila Kelvinissä , 200–1 500 K.
Lasketut arvot:
102,683 J · mol -1 · K -1 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
200	−73.15	74,325	728
286	12.85	99 311	973
330	56,85	111 334	1,091
373	99,85	122,565	1,201
416	142,85	133,271	1,305
460	186,85	143,673	1,407
503	229,85	153,294	1,502
546	272,85	162,371	1,590
590	316,85	171,098	1,676
633	359,85	179,080	1,754
676	402,85	186,530	1,827
720	446,85	193,611	1,896
763	489,85	200,013	1,959
806	532,85	205 919	2,017
850	576,85	211,469	2,071

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
893	619,85	216,431	2120
936	662,85	220,961	2 164
980	706,85	225 180	2 206
1,023	749,85	228,925	2 242
1,066	792,85	232 331	2 276
1110	836,85	235,503	2 307
1,153	879,85	238 339	2 335
1,196	922,85	240 954	2360
1,240	966,85	243,451	2385
1,283	1009,85	245 766	2 407
1,326	1 052,85	248,009	2 429
1370	1096,85	250 287	2 452
1,413	1 139,85	252,554	2,474
1,456	1,182,85	254 925	2,497
1500	1 226,85	257,524	2,523

Optiset ominaisuudet

Taitekerroin

{\ textit {n}} _ {{D}} ^ {{25}}

1.3904

Varotoimenpiteet

SGH

Vaara H226, H302, H314, H332, H226 : Syttyvä neste ja höyry
H302 : Haitallista nieltynä
H314 : Voimakkaasti ihoa syövyttävää ja silmiä vaurioittavaa
H332 : Terveydelle haitallista hengitettynä

WHMIS

B3, D1A, E, B3 : Palavan nesteen
leimahduspiste = 49 ° C suljettu kuppi (menetelmää ei raportoitu)
D1A : Erittäin myrkyllinen aine, joka aiheuttaa välittömät vakavat vaikutukset
Akuutti kuolettavuus: LC50 hengitettynä / 4 tuntia (rotta) < 1500 ppm
E : Syövyttävä materiaali
Vaarallisten aineiden kuljetus: Luokka 8

Ilmoitus 1,0% ainesosien ilmoittamisluettelon mukaan

NFPA 704

2 3 1

Kuljetus

1715

Kemler koodi:
83 : syövyttäviä tai osoittaa vähäisessä määrin syövyttävien ja palava (leimahduspiste 23 kohteeseen 60 ° C , mukaan lukien raja-arvot)
YK-numero :
1715 : Etikkahappoanhydridi
Luokka:
8
Label: 3 : Palavat nesteet

Ekotoksikologia

DL 50

1780 mg · kg -1 (rotta, suun kautta )

CL 50

1000 ppm / 4H (rotta, inhalaatio)

Hajukynnys

matala: 0,12 ppm
korkea: 0,36 ppm

Liittyvät yhdisteet

Muut yhdisteet

etikkahappo

SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Etikkahappoanhydridiä tai anhydridi etaa- on anhydridi ja etikkahappo ; se saadaan sitomalla kaksi etikkahappomolekyyliä kondensoimalla veden poistaminen (tästä syystä nimi anhydridi ).

Etikkahappoanhydridi vapauttaa höyryjä, jotka ärsyttävät silmän ja hengitysteiden limakalvoja. Sen vaikutukset ihmiskehoon ovat lähinnä ihokontaktista johtuvia palovammoja ja haihtuvien kaasujen aiheuttamia kyynelvaikutuksia. Siksi sitä on käsiteltävä suojavarustein ja vaarallisia kaasuja imevän konepellin alla. Se hydrolysoituu helposti ilman kosteuden avulla ja on syttyvää.

Synteesi

Etikkahappoanhydridin synteesi voidaan suorittaa kolmen prosessin mukaisesti:

keteenin kautta

Etikkahappo krakataan korkeassa lämpötilassa ja tyhjössä:

CH 3 COOH → CH 2 = C = O + H 2 O

Tämä reaktio katalysoidaan mukaan esterit ja fosforihapon kuten trietyyli- fosfaatti sitten keteeni reagoi etikkahapolla:

CH 2 = C = O + CH 3 COOH → (CH 3 CO) 2 O

Eastman-prosessi

Etikkahappoanhydridi tuotetaan kaupallisesti karbonyloinnilla on metyyliasetaatin :

CH 3 COOCH 3 + CO → (CH 3 CO) 2 O

tämä reaktio katalysoidaan rodiumilla .

BP Chemicals -prosessi

Kuten Eastman-prosessi, se on CO: n lisäys metyyliasetaattiin, mutta kvaternaarista ammoniumsuolaa käytetään kokatalyyttinä etikkahapon ja etikkahappoanhydridin seoksen tuottamiseksi.

Sovellukset

Rooli aspiriinin synteesissä

Etikkahappoanhydridiä käytetään asetyylisalisyylihapon , yleisemmin nimellä aspiriini, syntetisoimiseksi reagoimalla salisyylihapon kanssa . Reaktio refluksoiden on nopea ja täydellinen.

Rooli parasetamolin synteesissä

Asylointi p-aminofenolin kanssa etikkahappoanhydridiä tekee mahdolliseksi saada parasetamolia .

Rooli selluloosa-asetaatin synteesissä

Etikkahappoanhydridiä käytetään selluloosa-asetaatin valmistamiseksi reaktiolla selluloosan kanssa .

Rooli vanilliinin synteesissä

Etikka- vedetöntä käytetään synteesissä vanilliini ja muuntaa isoeugenoli osaksi isoeugenoli asetaatti . Tämä reaktio on asetylointi .

Muu

Koska etikkahappoanhydridi on käytetty heroiinin synteesiin morfiinin diasetyloinnin kautta , se on mainittu esiasteina Yhdysvaltojen DEA II -luettelossa ja sen käyttöä on rajoitettu monissa muissa maissa.

Viitteet

ACETIC ANHYDRIDE , käyttöturvallisuustiedotteet kansainvälisen kemikaaliturvallisuusohjelman yhteydessä , kuultu 9. toukokuuta 2009
(in) David R. LiDE, Handbook of Chemistry and Physics , CRC,16. kesäkuuta 2008, 89 th ed. , 2736 Sivumäärä ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ja 978-1420066791 ) , s. 9-50
(en) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents , voi. 4, Englanti, John Wiley & Sons Ltd,1999, 239 Sivumäärä ( ISBN 978-0-471-98369-9 )
laskettu molekyylimassa välillä " Atomic painot Elements 2007 " on www.chem.qmul.ac.uk .
(in) " Etikkahappoanhydridiä " on ChemIDplus , pääsee päivänä kesäkuuta 5, 2009
(in) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook , Springer,2007, 2 nd ed. , 1076 Sivumäärä ( ISBN 978-0-387-69002-5 , online-esitys ) , s. 294
(en) Robert H. Perry ja Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 th ed. , 2400 Sivumäärä ( ISBN 978-0-07-049841-9 ) , s. 2-50
" Eri kaasujen ominaisuudet ", osoitteessa flexwareinc.com (käytetty 12. huhtikuuta 2010 )
(in) Carl L. leuat, Handbook of termodynaamiset kaaviot , Voi. 1, Huston, Texas, Persianlahden pubi. Co,1996( ISBN 978-0-88415-857-8 )
Indeksinumero 607-008-00-9 EY-asetuksen N: o 1272/2008 liitteen VI taulukossa 3.1 (16. joulukuuta 2008)
" Etikkahappoanhydridi " kemiallisten tuotteiden tietokannassa Reptox of the CSST (Quebec-organisaatio, joka vastaa työturvallisuudesta ja työturvallisuudesta), tarkastettu 24. huhtikuuta 2009
" Etikkahappoanhydridi " osoitteessa hazmap.nlm.nih.gov (käytetty 14. marraskuuta 2009 )
(in) Carmen Drahl, Viisi Tiedettävää Heroiini n Utelias kemian historia , forbes.com 12. kesäkuuta 2017