Askorbaattiperoksidaasi

L- askorbaattiperoksidaasi Tämän kuvan kuvaus, myös kommentoitu alla APX sytosolin ja soija on kompleksoitunut askorbaattia (sininen), jotka osoittavat punaisella, hemin , joka on sitoutunut jäännökseen ja histidiinin ( ATE  1OAF ) Avaintiedot
EY-nro EY 1.11.1.11
CAS-numero 72906-87-7
Kofaktori (t) Heme
Entsyymiaktiivisuus
IUBMB IUBMB-merkintä
IntEnz IntEnz-näkymä
BRENDA BRENDA-sisäänkäynti
KEGG KEGG-tulo
MetaCyc Aineenvaihduntareitti
PRIAM Profiili
ATE Rakenteet
MENNÄ AmiGO / EGO

L -ascorbate peroksidaasi ( APX ) on oksidoreduktaasi , joka katalysoi reaktio  :

2 L -ascorbate + H 2 O 2+ 2 H +  L -ascorbate + L- dehydroascorbate + 2 H 2 O  (kokonaisreaktio):(a) 2 L -ascorbate + H 2 O 2+ 2 H +     2 monodehydroascorbate + 2 H 2 O ; (b) 2 monodehydroaskorbaatti-  L- askorbaatti + L- dehydroaskorbaatti (spontaani). 

Nämä entsyymit ovat luokan I hemiperoksidaaseja , joita on kasveissa , levissä ja tietyissä syanobakteereissa . Askorbaatti peroksidaasit osoittaa vahvaa peräkkäinen samankaltaisuus ja sytokromi c peroksidaasit . Fysiologisissa olosuhteissa, välittömästi reaktion tuote, monodehydroascorbate , pelkistetään askorbaattia mukaan monodehydroascorbate reduktaasin (NADH)  ; puuttuessa reduktaasin, kaksi monodehydroascorbate radikaalit nopeasti dismutate osaksi askorbaattia ja dehydroascorbate . Askorbaattiperoksidaasi on monodehydroaskorbaattireduktaasin , glutationidehydrogenaasin ja glutationireduktaasin kanssa yhdessä komponentti glutationi-askorbaatti-syklissä .

Askorbaattiperoksidaaseilla on suuri spesifisyys askorbaatille elektronidonorina, mutta suurin osa niistä kykenee myös hapettamaan muita orgaanisia substraatteja, jotka ovat tyypillisempiä luokan III hemiperoksidaaseille , joskus samalla kinetiikalla. peroksidaasi.

Useimmat tietomme liittyvä entsymaattinen mekanismi askorbaatin peroksidaasientsyymejä peräisin työstä suoritetun sytosolisen entsyymi on herneet ja soijapavut . Hapetus suoritetaan kautta yhdiste I johon hemin on aktiivisen paikan , josta vähennetään kaksi molekyyliä substraatin S , kukin siirtää elektronin ne järjestyksessä:

(1) APX + H 2 O 2→ yhdiste I + H 2 O ; (2) yhdiste I + HS → yhdiste II + S •  ; (3) yhdiste II + H S → APX + S • + H 2 O.

Tapauksessa askorbaattiperoksidaasin, yhdiste I on ohimenevä laji, joka sisältää rauta- atomin , että +4 hapetustilassa (ferryl) ja pi-kationinen porfyriini radikaali , kuten piparjuuriperoksidaasi  ; yhdiste II sisältää vain ferryle.

Huomautuksia ja viitteitä

  1. (in) Katherine H. Sharp, Martin Mewies Peter CE Moody ja Emma Lloyd Raven , "  Crystal rakenne askorbaattiperoksidaasin-askorbaatti monimutkainen  " , Nature Structural Biology , voi.  10, n o  4, huhtikuu 2003, s.  303-307 ( PMID  12640445 , DOI  10.1038 / nsb913 , lue verkossa )
  2. (in) Emma Lloyd Raven , "  ymmärtäminen toiminnallinen monimuotoisuus ja substraattispesifisyys vuonna Häm peroksidaasit: mitä voimme oppia askorbaattiperoksidaasin?  ” , Natural Product Reports , voi.  20, n °  4, elokuu 2003, s.  367-381 ( PMID  12964833 , DOI  10.1039 / B210426C , lue verkossa )
  3. (sisään) Graham Noctor ja Christine H. Foyer , "  ASCORBATE AND GLUTATHIONE: Keeping Active Oxygen Under Control  " , Annual Review , voi.  49, Kesäkuu 1998, s.  249-279 ( PMID  15012235 , DOI  10.1146 / annurev. Plant.9.1.249 , lue verkossa )
  4. (in) William R. Patterson, Thomas L. Poulos ja David B. Goodinin , "  tunnistaminen Porfyriini .pi. Kationiradikaali askorbaattiperoksidaasiyhdisteessä I  ” , Biochemistry , voi.  34, n °  13, Huhtikuu 1995, s.  4342-4345 ( PMID  7703248 , DOI  10.1021 / bi00013a024 , lue verkossa )
  5. (in) Deborah K. Jones, David A. Dalton, Federico I. Rosell ja Emma Lloyd Raven , "  luokan I Hemi Peroksidaasit: karakterisointi Soija askorbaatti Peroxidase  " , Archives of Biochemistry and Biophysics , Voi.  360, n °  2 15. joulukuuta 1998, s.  173-178 ( PMID  9851828 , DOI  10.1006 / abbi.1998.0941 , lue verkossa )