Mandelihappo

Mandelihappo
Havainnollinen kuva artikkelista Mandelic acid
Henkilöllisyystodistus
Systemaattinen nimi 2-fenyyli-2-hydroksietikkahappo
N o CAS 90-64-2 ( RS )
17199-29-0 L tai S (+)
611-71-2 D tai R (-)
N o ECHA 100,001,825
N O EY 202-007-6
241-240-8 D tai S (+)
ATC-koodi B05 CA06
PubChem 1292
Hymyilee C1 = CC = C (C = C1) C (C (= O) O) O
PubChem , 3D-näkymä
InChI InChI: 3D-näkymä
InChI = 1S / C8H8O3 / c9-7 (8 (10) 11) 6-4-2-1-3-5-6 / h1-5,7,9H, (H, 10,11)
InChIKey :
IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N
Ulkomuoto valkoinen kiteinen kiinteä aine, heikosti aromaattinen haju
Kemialliset ominaisuudet
Raaka kaava C 8 H 8 O 3   [Isomeerit]
Moolimassa 152,1473 ± 0,0079  g / mol
C 63,15%, H 5,3%, O 31,55%,
Fyysiset ominaisuudet
T ° fuusio 119  -  121  ° C
T ° kiehuu 255  kohteeseen  340  ° C ( hajoaminen )
Liukoisuus 139  g · l -1 (vesi, 20,2  ° C )
Tilavuusmassa 1,31  g · cm -3 ( 20  ° C )
Varotoimenpiteet
SGH
SGH05: Syövyttävä
Vaara H318, P260, P280, P313, P305 + P351 + P338, H318  : Vaurioittaa vakavasti silmiä
P260  : Älä hengitä pölyä / savua / kaasua / sumua / höyryä / suihketta.
P280  : Käytä suojakäsineitä / suojavaatetusta / silmiensuojainta / kasvonsuojainta.
P313  : Ota yhteys lääkäriin.
P305 + P351 + P338  : Roiskeet silmiin: Huuhtele varovasti vedellä useita minuutteja. Poista piilolinssit, jos uhri käyttää niitä ja ne voidaan helposti poistaa. Jatka huuhtelua.
Kuljetus
ei kuulu säännöksiin
Ekotoksikologia
LogP 0,62
SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Mantelihappo tai happo phenylglycolic on aromaattinen yhdiste, ja alfa-hydroksihappo , jonka kaava on C 6 H 5 CH (OH) COOH. Se tapahtuu valkoisena kiteisenä kiinteänä aineena, joka liukenee veteen ja polaarisiin orgaanisiin liuottimiin. Kiraalinen , se esiintyy kahtena R- ja S-enantiomeerinä; raseeminen seos tunnetaan nimellä "paramandelihappo". Mandelihappo on hyödyllinen edeltäjä monien farmaseuttisten yhdisteiden synteesissä.

Löytö ja esiintymät

Mantelihappo löydettiin vuonna 1831 Saksan apteekista Ferdinand Ludwig Winckler (1801-1868) kuumentamalla amygdaliini , ote karvasmantelit , jossa laimealla kloorivetyhapolla hapolla. Sen nimi tulee saksalaisesta "  mandelista  ", "mantelista". Mantelihapon johdannaiset muodostuvat aineenvaihdunnan adrenaliini ja noradrenaliini vaikutuksen kautta monoamiinioksidaasi ja katekoli-O-metyylitransferaasin .

Mandelihappo on myös styreenin biologisen hajoamisen tuote , ja se voidaan havaita virtsasta.

Synteesi

Mantelihappoa valmistetaan yleensä hydrolyysillä happamassa väliaineessa mandelonitriiliä, joka on syaanihydriini on bentsaldehydi . Mandelonitriili voidaan valmistaa reaktiolla bentsaldehydin ja natriumbisulfiitin välillä  ; näin saatu addukti saatetaan reagoimaan natriumsyanidin kanssa mandelonitriilin muodostamiseksi, joka sitten hydrolysoidaan:

Mandelihapon valmistus. Png

Mandelihappoa voidaan valmistaa myös hydrolyysillä fenyylikloorietikkahapon ja dibromiasetofenonin emäksisessä väliaineessa . Se voidaan lopulta saada kuumentamalla fenyyliglyoksaalia emäksisessä väliaineessa.

On osoitettu, että glukoosista on mahdollista saada bioteknologisesti 4-hydroksimandelihappoa ja mandelihappoa geneettisesti muunnetulla hiivan Saccharomyces cerevisiae -kannalla . Amycolatopsis- bakteerissa luonnollisesti läsnä oleva entsyymihydroksimandelaattisyntaasi sisällytettiin tähän villiin hiivakantaan, jota osittain muutettiin geneettisen sekvenssin vaihdolla.

Käyttää

Mandelihapolla on pitkä historia lääketieteellisessä yhteisössä antibakteerina , erityisesti virtsatieinfektioiden hoidossa. Sitä on käytetty myös suun kautta otettavana antibioottina ja kemiallisten kasvojen kuorintojen komponenttina, kuten muut alfa-hydroksihapot .

Lääkeaineet sykllandelaatti ja homatropiini ovat mandelihapon estereitä .

(-) Mandelihappoa voidaan käyttää myös emäksisten rasemaattien erottamiseen ("rasemaattien erottaminen"). Reagoimalla näiden emästen kanssa ne muodostavat diastereoisomeerejä, joilla on erilaiset fysikaaliset ominaisuudet, mikä sitten sallii niiden erottamisen.

Huomautuksia ja viitteitä

  1. Merkintä "Mandelic acid" IFA: n (saksalainen työturvallisuudesta ja -terveydestä vastaava elin) kemikaalitietokantaan GESTIS ( saksa , englanti ), käytetty 29. maaliskuuta 2020 (vaaditaan JavaScriptiä)
  2. laskettu molekyylimassa välillä "  Atomic painot Elements 2007  " on www.chem.qmul.ac.uk .
  3. Katso:
  4. Engström K, Härkönen H, Kalliokoski P, Rantanen J. "Virtsan mandeliinihappopitoisuus työperäisen altistuksen jälkeen styreenille ja sen käyttö biologisena altistustestinä" Scand. J. työympäristö. Terveys. 1976, osa 2, s. 21-6.
  5. Edwin Ritzer ja Rudolf Sundermann "Aromaattiset hydroksikarboksyylihapot" julkaisussa Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a13_519
  6. Corson, BB; Dodge, RA; Harris, SA; Jee, JS, "  Mandelic Acid  ", Org. Synth. , voi.  6,1926, s.  58 ( DOI  10.15227 / orgsyn.006.0058 )
  7. JG Aston, JD Newkirk, DM Jenkins ja Julian Dorsky, Mandelic Acid , Org. Synth. , coll.  " lento. 3 ",1952, s.  538
  8. H. von Pechmann , "  Zur Spaltung der Isonitrosoverbindungen  ", Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft , voi.  20, n °  21887, s.  2904–2906 ( DOI  10.1002 / cber.188702002156 , lue verkossa )
  9. H. von Pechmann ja Hermann Muller , ”  Ueber α-Ketoaldehyde  ”, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft , voi.  22, n °  21889, s.  2556–2561 ( DOI  10.1002 / cber.188902202145 , lue verkossa )
  10. Mara Reifenrath, Eckhard Boles : Hydroksimandelaattisyntaasien ja aromaattisten aminohapporeittien suunnittelu mahdollistaa mandeliini- ja 4-hydroksimandelihapon de novo -biosynteesin Saccharomyces cerevisiaen kanssa. Metabolinen tekniikka 45, tammikuu 2018; S. 246-254. DOI : 10.1016 / j.ymben.2018.01.001 .
  11. Putten, PL, ”  Mandeliinihappo ja virtsateiden infektiot  ”, Antonie van Leeuwenhoek , voi.  45, n °  4,1979, s.  622–623 ( DOI  10.1007 / BF00403669 )
  12. Taylor, MB., "  Yhteenveto mandeliinihaposta iho-olosuhteiden parantamiseksi  ", Cosmetic Dermatology , voi.  21,1999, s.  26–28