Kloorimetaani

yhtälö: ${\ displaystyle \ rho = 1,817 / 0,25877 ^ {(1+ (1-T / 416,25) ^ {0,2833})}}$
Nesteen tiheys kmol · m -3 ja lämpötila Kelvinissä, 175,43 - 416,25 K.
Lasketut arvot:
0,91307 g · cm -3 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
175,43	−97,72	22.347	1.12826
191,48	−81,67	21.85157	1.10324
199,51	−73,64	21.59877	1.09048
207,54	−65,61	21.3422	1,07753
215,57	−57.58	21.08165	1,06437
223,59	−49,56	20,81683	1.051
231,62	−41.53	20.54745	1,0374
239,65	−33,5	20.27321	1,02355
247,68	−25,47	19.99372	1.00944
255,7	−17.45	19.70857	0,99505
263,73	−9.42	19.41731	0,98034
271,76	−1,39	19.1194	0,9653
279,79	6.64	18,81423	0,94989
287,81	14.66	18.5011	0,93408
295,84	22.69	18.17919	0,91783

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
303,87	30,72	17,84752	0,90109
311,89	38,74	17.50495	0,88379
319,92	46,77	17.15007	0,86587
327,95	54.8	16.78119	0,84725
335,98	62,83	16.39618	0,82781
344	70,85	15.99234	0,80742
352,03	78,88	15.56613	0,7859
360,06	86,91	15.11283	0,76302
368,09	94,94	14,62583	0,73843
376.11	102,96	14,09542	0,71165
384,14	110,99	13.50636	0,68191
392,17	119.02	12,83225	0,64787
400,2	127.05	12.0195	0,60684
408,22	135.07	10,92107	0,55138
416,25	143.1	7.022	0,35453

Itsesyttymislämpötila lämpötilan

632 ° C

Räjähdysrajat ilmassa

7,6 - 19 tilavuusprosenttia

Kyllästävä höyrynpaine

4,896 bar ajan 20 ° C: ssa
6,6 baarin ajan 30 ° C: ssa
10,9 bar ajan 50 ° C: ssa

yhtälö: ${\ displaystyle P_ {vs} = exp (64,697 + {\ frac {-4048.1} {T}} + (- 6,8066) \ kertaa ln (T) + (1,0371E-5) \ kertaa T ^ {2})}$
Paine pascaleissa ja lämpötila kelvineinä, 175,43 - 416,25 K.
Lasketut arvot:
573 927,27 Pa 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
175,43	−97,72	870,91
191,48	−81,67	3,530,86
199,51	−73,64	6,456,95
207,54	−65,61	11,193,54
215,57	−57.58	18,515,28
223,59	−49,56	29,384.98
231,62	−41.53	44 959,22
239,65	−33,5	66,587,05
247,68	−25,47	95,803,04
255,7	−17.45	134 315,99
263,73	−9.42	183995,03
271,76	−1,39	246 854,89
279,79	6.64	325 041,79
287,81	14.66	420,821,49
295,84	22.69	536 570,42

T (K)	T (° C)	P (Pa)
303,87	30,72	674 770,65
311,89	38,74	838 009,41
319,92	46,77	1 028 983,11
327,95	54.8	1 250 506,25
335,98	62,83	1 505 525,09
344	70,85	1 797 135,96
352,03	78,88	2 128 608,12
360,06	86,91	2 503 411,16
368,09	94,94	2 925 246,72
376.11	102,96	3 398 084,61
384,14	110,99	3 926 203,41
392,17	119.02	4,514,235,69
400,2	127.05	5,167,218,1
408,22	135.07	5890646,7
416,25	143.1	6 690 500

Kriittinen piste

143 ° C , 66,7 bar , 0,353 kg · l -1

Kolmoispiste

-97,71 ° C , 0,00876 bar

Lämpökemia

S 0- kaasu, 1 bar

234,36 J · K -1 · mol -1

S 0 neste, 1 bar

140,08 J · K -1 · mol -1

A f H 0 -kaasu

-83,68 kJ · mol -1

Δ f H 0 neste

-102,4 kJ · mol -1

A fus H °

6,431 kJ · mol -1 - 175,44 K

Δ vap H °

20,5 kJ · mol -1

C s

81,2 J · K -1 · mol -1 kohteeseen 298 K

yhtälö: ${\ displaystyle C_ {P} = (9.6910E4) + (- 207.90) \ kertaa T + (0.37456) \ kertaa T ^ {2} + (4.8800E-4) \ kertaa T ^ {3}}$
Nesteen lämpökapasiteetti J kmol -1 K -1: ssä ja lämpötila Kelvinissä, 175,43 - 373,15 K.
Lasketut arvot:
81,154 J mol -1 K -1 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
175,43	−97,72	74,600	1,478
188	−85.15	74,306	1,472
195	−78.15	74,231	1,470
201	−72.15	74,218	1,470
208	−65.15	74,263	1,471
214	−59.15	74,355	1,473
221	−52.15	74,525	1,476
228	−45.15	74 764	1,481
234	−39.15	75,024	1,486
241	−32.15	75,392	1493
247	−26.15	75 764	1,501
254	−19.15	76,265	1,511
261	−12.15	76 840	1,522
267	−6.15	77,391	1,533
274	0,85	78 104	1,547

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
280	6.85	78,776	1,560
287	13.85	79,631	1,577
294	20.85	80,564	1,596
300	26.85	81,426	1613
307	33,85	82,507	1,634
313	39,85	83,497	1,654
320	46,85	84,728	1,678
327	53,85	86,041	1,704
333	59,85	87 234	1,728
340	66,85	88,703	1,757
346	72,85	90 031	1783
353	79,85	91 660	1,815
359	85,85	93,126	1,845
366	92,85	94 919	1,880
373,15	100	96 840	1,918

yhtälö: ${\ displaystyle C_ {P} = (27.385) + (2.6036E-2) \ kertaa T + (1.0320E-4) \ kertaa T ^ {2} + (- 1.0887E-7) \ kertaa T ^ {3} + (3.1642E-11) \ kertaa T ^ {4}}$
Kaasun lämpökapasiteetti J • mol -1 • K -1: ssä ja lämpötila Kelvinissä, 150–1 500 K.
Lasketut arvot:
41,686 J · mol -1 · K -1 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
150	−123.15	33,261	659
240	−33.15	38 178	756
285	11.85	40 876	810
330	56,85	43 678	865
375	101,85	46,546	922
420	146,85	49,443	979
465	191,85	52,339	1,037
510	236,85	55,205	1,093
555	281,85	58,014	1,149
600	326,85	60 743	1,203
645	371,85	63,375	1,255
690	416,85	65,891	1,305
735	461,85	68,279	1,352
780	506,85	70,528	1,397
825	551,85	72 631	1,439

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
870	596,85	74,585	1,477
915	641,85	76,388	1,513
960	686,85	78,042	1,546
1,005	731,85	79,554	1,576
1,050	776,85	80 931	1,603
1,095	821,85	82 185	1,628
1140	866,85	83 331	1,651
1,185	911,85	84,386	1,671
1,230	956,85	85 372	1,691
1275	1 001,85	86 313	1,710
1320	1046,85	87 234	1,728
1,365	1091,85	88 168	1,746
1,410	1136,85	89 147	1,766
1,455	1,181,85	90 208	1787
1500	1 226,85	91,390	1,810

PCI

-764,0 kJ · mol -1 (kaasu)

Sähköiset ominaisuudet

1 re ionisaatioenergia

11,22 ± 0,01 eV (kaasu)

Varotoimenpiteet

SGH

Vaara H220, H351, H373, H220 : Erittäin helposti syttyvä kaasu
H351 : Epäillään aiheuttavan syöpää (ilmoitetaan altistumisreitti, jos on vakuuttavasti osoitettu, että mikään muu altistumisreitti ei aiheuta samaa vaaraa)
H373 : Saattaa vahingoittaa elimiä (ilmoita kaikki elimet, joihin se vaikuttaa, jos tiedossa) toistuvan toistamisen jälkeen altistuminen tai pitkäaikainen altistuminen (ilmoitetaan altistumisreitti, jos on lopullisesti osoitettu, ettei mikään muu altistumisreitti aiheuta samaa vaaraa)

NFPA 704

4 2 0

Kuljetus

1063

Kemler-koodi:
23 : syttyvä kaasu
YK-numero :
1063 : METYYLIKLORIDI; tai KYLMÄKAASU R 40
Luokka:
2.1
Tarra: 2.1 : Syttyvät kaasut (vastaa isolla F: llä nimettyjä ryhmiä); Pakkaus: -

IARC- luokitus

Ryhmä 3: Ei voida luokitella sen karsinogeenisuuden suhteen ihmisille

Ekotoksikologia

DL 50

1,8 g · kg -1 (rotta, suun kautta )

LogP

0,91

Hajukynnys

matala: 10 ppm

SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Metyylikloridi , joka tunnetaan myös metyylikloridi , Freon 40 tai R40 , on kemiallinen yhdiste on kaava CH 3 : lla. Se on kylmäaine, jota käytetään myös reagenssina monissa synteeseissä.

Biogeneesi ja läsnäolo luonnossa

Halogeenialkaanit ( laji sidoksen sisältävä hiili - halogeeni ) on valmistettu - luultavasti kautta eri biologisten prosessien - tiettyjen sienten, eläimiä ja kasveja. CH 3 : lla molekyylin Siksi on ehdotettu mahdolliseksi elämän merkiksi, mikäli se havaitaan kivisten eksoplaneettojen ilmakehissä.

Murto- kasvi Batis maritima tuottaa entsyymiä, metyylikloridi transferaasia , joka katalysoi synteesiä CH 3 : lla S-adenosiini-L-metioniini ja kloori. Tämä proteiini puhdistettiin, sitten otettiin käyttöön ja ilmaistaan geenitekniikan bakteerissa E. coli . Se näyttää myös olevan aktiivinen mikro-sienten , kuten Phellinus pomaceus , punalevästä (esim Endocladia muricata ) tai kasvilajin tulla paikallisesti invasiivisia , Mesembryanthemum crystallinum , kaikki tiedetään myös tuottaa CH 3 : lla., Kuten kohti tehdaskohtaisten Arabidopsis thaliana -laboratorion malli .

Läsnäolo maailmankaikkeudessa

Vuonna 2017 CH 3 Cl -molekyylion havaittu aurinkokunnassa ja sen ulkopuolella . Ensimmäinen jonka interferometrin ALMA ympärillä prototähtivaihetta on aurinko tyyppiä IRAS16293-2422 alueella, jossa planeetat voisi muodostaa. Sitten ROSINA- spektrometrillä ( Rosetta-koettimen aluksella ) komeetassa 67P / Tchourioumov-Guérassimenko .

Löytö CH 3 : llaelämän (tunnettua) alkuperää edeltävissä paikoissa osoittaa, että muita lopullisempia biomarkkereita on käytettävä päättelemään elämän olemassaolo muilla planeetoilla. Toisaalta organohalogeenit voisivat muodostaa osan ymmärrystä elämän alkuperään liittyvästä kemiasta.

Fysikaalis-kemialliset ominaisuudet

Kloorimetaania hydrolysoidaan mukaan veden korkeassa lämpötilassa, jolloin muodostuu metanolia CH 3 OHja kloorivety- HCl:

CH 3 : lla+ H 2 O→ CH 3 OH+ HCl .

Emäksiset yhdisteet katalysoivat tämän reaktion. Vastavuoroista reaktio tekee mahdolliseksi syntetisoida CH 3 : llakuplittamalla kloorivetyä metanolissa mahdollisen läsnäolon sinkkikloridin ZnCI 2kuten katalyytti , tai saattamalla metanolia ja kloorivetyä 350 ° C: ssa , jossa on alumiinioksidin Al 2 O 3 :

CH 3 OH+ HCI: → CH 3 : lla+ H 2 O.

Alemmissa lämpötiloissa metyylikloridi muodostaa hydraatin veden kanssa, mikä on ongelma jäähdytysjärjestelmissä.

käyttää

Kloorimetaania käytetään valmistettaessa dimetyylidikloorisilaanin Si (CH 3 ) 2 : lla 2kautta Muller-Rochow synteesi :

2CH 3 : lla+ Si → Si (CH 3 ) 2 : lla 2.

Se on tärkeä synteettinen reitti silikonien valmistuksessa .

Sitä käytetään myös reagenssina Wurtz-Fittig- tai Friedel-Crafts-reaktioissa, joita käytetään alkyylibentseenien tuottamiseen. Se on tärkeä reagenssi metyloinnissa, erityisesti amiinit kvaternaaristen metyyliamiinien tai hydroksyyliryhmien muodostamiseksi eettereiden muodostamiseksi .

Tuotanto ja synteesi

Tämä kaasu on tuotettu klooraamalla ja metaanin kanssa kloorin kaasun 400 kohteeseen 500 ° C: seen . Kloorausmekanismi on radikaali ketjureaktio radikaalien kautta, joka johtuu kloorin dissosiaatiosta. Tämä dissosiaatio voidaan saada aikaan termisesti, fotokemiallisesti tai katalyytteillä. Lämpöreitti on edullinen ja se johtaa sarjaan peräkkäisiä korvauksia:

CH 4 + : lla 2 → CH 3 : lla + HCI: CH 3 : lla + Cl 2 → CH 2 Cl 2 + HCI: CH 2 Cl 2 + Cl 2 → CHCI 3 + HCI: CHCI 3 + CI 2 → CCI 4 + HCI:

Tämän reaktiosarjan tulos on klorometaanin, dikloorimetaanin , kloroformin ja hiilitetrakloridin seos . Nämä yhdisteet erotetaan sitten tislaamalla . Reaktorissa käytetään ylimäärää metaania ja kierrätystä käytetään inertin kaasun läsnä ollessa välttääkseen työskentelyn kentällä, jossa metaani-klooriseos on räjähtävä.

Toinen synteettinen reitti on hydrokloorauksella on metanoli kloorivedyllä. Tämä reaktio on tällä hetkellä edullinen, koska se kuluttaa kloorivetyä, jota on vaikea hävittää sivutuotteena sen sijaan, että se tuottaisi kuten klooraus. Lisäksi synteesi johtaa yksinomaan kloorimetaanin tuotantoon ja välttää monikloorattujen yhdisteiden tuotantoa.

Huomautuksia ja viitteitä

laskettu molekyylimassa välillä " Atomic painot Elements 2007 " on www.chem.qmul.ac.uk .
METYYLIKLORIDI , kemikaaliturvallisuusohjelman käyttöturvallisuustiedote (t) , kuultu 9. toukokuuta 2009
Merkintä "metyylikloridi" IFA: n (saksalainen työturvallisuudesta ja -terveydestä vastaavan elimen) kemikaalitietokantaan GESTIS ( saksa , englanti ), käytetty 2. helmikuuta 2010 (vaaditaan JavaScriptiä)
(en) Robert H. Perry ja Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 th ed. , 2400 Sivumäärä ( ISBN 0-07-049841-5 ) , s. 2-50
(en) "metyylikloridi" , NIST / WebBook , kuultu
(in) Carl L. leuat, Handbook of termodynaamiset kaaviot , Voi. 1, 2 ja 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co,1996( ISBN 0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 ja 0-88415-859-4 )
(in) David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC,2008, 89 th ed. , 2736 Sivumäärä ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , s. 10-205
IARC-työryhmä ihmisille karsinogeenisten riskien arvioimiseksi , " Global Carcinogenicity Assessments for Humans, Group 3: Unclassifiable as their carcinogenicity for Humans " , http://monographs.iarc.fr , IARC,16. tammikuuta 2009(katsottu 22. elokuuta 2009 )
Indeksinumero 602-001-00-7 EY-asetuksen N: o 1272/2008 liitteen VI taulukossa 3.1 (16. joulukuuta 2008)
(in) " metyyli kloridi " on ChemIDplus , pääsee
" Methyl chloride " osoitteessa hazmap.nlm.nih.gov (käytetty 14. marraskuuta 2009 )
"Chloromethane" , ESIS: ssä , käyty 2. helmikuuta 2010
Ni X, Hager LP ” cDNA: n kloonaus Batis maritima metyyli kloridi-transferaasi ja puhdistaminen Entsyymi ”, Proc Natl Acad Sei USA , voi. 95, n ° 22,1998, s. 12866–71 ( PMID 9789006 , PMCID 23635 , DOI 10.1073 / pnas.95.22.12866 )
Ni X, Hager LP, " Batis maritima -metyylikloriditransferaasin ilmentyminen Escherichia colissa ", Proc Natl Acad Sci USA , voi. 96, n ° 7,1999, s. 3611-5 ( PMID 10097085 , PMCID 22342 , DOI 10,1073 / pnas.96.7.3611 )
Nagatoshi Y, Nakamura T (2007) "Kolmen halogenidimetyylitransferaasin karakterisointi Arabidopsis thalianassa" . Kasvi Biotechnol. 24: 503–506. doi: 10.5511 / plantbiotechnology.24.503.
" Freon-40: n ensimmäinen havaitseminen tähtienvälisessä väliaineessa ALMA: n ja Rosettan kanssa " , CNRS: llä ,2. lokakuuta 2017(käytetty 11. lokakuuta 2017 ) .
(en) Edith C. Fayolle, Karin I. Öberg, K. Jes Jørgensen, Kathrin Altwegg, Hannah Calcutt et ai. , " Orgaanisten halogeenien protostellarit ja komeetatunnistukset " , Nature Astronomy , voi. 1,2017, s. 703-708 ( DOI 10.1038 / s41550-017-0237-7 ).
(en) Manfred Rossberg, Wilhelm Lendle, Gerhard Pfleiderer, Adolf Tögel, Eberhard-Ludwig Dreher, Ernst Langer, Heinz Rassaerts, Peter Kleinschmidt, Heinz Strack, Richard Cook, Uwe Beck, Karl-August Lipper, Theodore R. Torkelson, Eckhard Löser, Klaus K. Beutel, Trevor Mann, klooratut hiilivedyt , Wiley-VCH Verlag GmbH & Co., et ai. "Ullmannin teollisen kemian tietosanakirja",15. heinäkuuta 2006( DOI 10.1002 / 14356007.a06_233.pub2 )