Kobaltoseeni | |
Henkilöllisyystodistus | |
---|---|
IUPAC-nimi |
kobaltoseenibis ( ri 5- syklopentadienyyli) koboltti |
Synonyymit |
Cp 2 Co |
N o CAS | |
N o ECHA | 100,013,692 |
N O EY | 215-061-0 |
N o RTECS | GG0350000 |
Hymyilee |
[cH-] 1cccc1. [cH-] 1cccc1. [Co + 2] , |
InChI |
Std. InChI: InChI = 1S / 2C5H5.Co / c2 * 1-2-4-5-3-1; / h2 * 1-5H; / q2 * -1; +2 vakio. InChIKey: ILZSSCVGGYJLOG-UHFFFAOYSA-N |
Ulkomuoto | kiinteä tumman violetti |
Kemialliset ominaisuudet | |
Raaka kaava |
C 10 H 10 Co [Isomeerit] [Co (η 5 C 5 H 5 ) 2 ] |
Moolimassa | 189,1196 ± 0,0087 g / mol C 63,51%, H 5,33%, Co 31,16%, |
Fyysiset ominaisuudet | |
T ° fuusio | 176 - 180 ° C |
Varotoimenpiteet | |
SGH | |
H228, H317, H334, H341, H351, P210, P261, P280, P342 + P311,
H228 : Syttyvä kiinteä aine H317 : Voi aiheuttaa allergisia iho reaktio H334 : Voi aiheuttaa hengitettynä allergia- tai astmaoireita tai hengitysvaikeuksia H341 : Epäillään aiheuttavan perimävaurioita (osoittavat altistumisreitti, jos lopullisesti todistettu, ettei muu reitti altistuminen aiheuttaa samanlaisen vaaran ) H351 : Epäillään aiheuttavan syöpää (ilmoita altistumisreitti, jos on vakuuttavasti osoitettu, ettei mikään muu altistumisreitti aiheuta samaa vaaraa) P210 : Suojaa lämmöltä / kipinöiltä / avotulelta / kuumilta pinnoilta. - Tupakointi kielletty. P261 : Vältä pölyn / savun / kaasun / sumun / höyryjen / suihkeen hengittämistä. P280 : Käytä suojakäsineitä / suojavaatetusta / silmiensuojainta / kasvonsuojainta. P342 + P311 : Jos sinulla on hengitysoireita: ota yhteys MYRKYTYSTIETOKESKUKSEEN tai lääkäriin. |
|
NFPA 704 | |
0 2 2 | |
Ekotoksikologia | |
DL 50 | 80 mg / kg (hiiri, vatsakalvonsisäinen) 55 mg / kg (rotta, vatsakalvonsisäinen) |
SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita. | |
Cobaltocene tai bis (syklopentadienyyli) koboltti (II) on yhdiste, organocobalteux , jolla on kaava Co (C 5 H 5 ) 2 . Se on tummanvioletti kiinteä aine, joka sublimoituu helposti tyhjössä lämpötilassa, joka on hieman huoneenlämpötilaa korkeampi. Kobaltoseeni löydettiin pian ferroseenin , ensimmäisen syntetisoidun metalloseenin, jälkeen . Koska yhdiste on voimakkaasti reaktiivinen hapen kanssa , sitä on käsiteltävä ja varastoitava poissa ilmasta.
CO (C 5 H 5 ) 2 , koboltti on ” kerrostettu ” kahden syklopentadieenidipentakarboksylaatit (Cp) renkaat. Co-C-sidosten pituus on noin 210 um (2,1 Å), hieman suurempi kuin ferroseenissa olevien Fe-C-sidosten .
Kobaltoseenissa on 19 valenssielektronia , yksi enemmän kuin monimutkaisissa metallisissa stabiileissa siirtymissä (katso 18-elektronisääntö ), kuten ferroseeni; tämä lisäelektroni vie sitoutumisen estoradan tämän kompleksin OM-kaaviossa, mikä selittää toisaalta, että tämä sidos on hieman pidempi kuin ferroseenissa olevan Fe-C: n ja toisaalta, että tämä elektroni on helposti omistettavissa hapetin. Monille kobaltoseenireaktioille on tunnusomaista sen taipumus haluta menettää ylimääräinen elektroni muodostaen kobaltoseenin, 18-elektronisen kationin :
2CO (C 5 H 5 ) 2 | + I 2 | → | 2 [Co (C 5 H 5 ) 2 ] + | + 2I - |
19. - | 18. - |
Kobaltoseenin kanssa analoginen yhdiste on rodoseeni (rodium on jaksollisessa taulukossa hieman koboltin alapuolella ). Rhodoseenia ei ole olemassa monomeerinä, koska se dimeroituu spontaanisti muodostamalla CC-sidos Cp-renkaiden välille.
Cobaltocene valmistetaan välisellä reaktiolla natrium- syklopentadieenidipentakarboksylaatit (NaCl 5 H 5 ), ja vedetöntä koboltti (II) kloridi on kuivassa THF: ssa ja inertissä ilmakehässä.
2 NaCl 5 H 5 + CoCI 2 → Co [C 5 H 5 ] 2 + 2 NaCl-Natriumkloridi muodostunut reaktion aikana. Se poistetaan uuttamalla kobaltoseeni liuottimeen, johon NaCl ei liukene (esimerkiksi pentaani) ja joka voidaan puhdistaa tyhjösublimoinnilla .
Kobaltoseeni on laboratoriossa yleinen monoelektroninen pelkistin . Todellisuudessa redox palautuvuus pari, Co (C 5 H 5 ) 2 + / Co (C 5 H 5 ), 2 on niin hyvä, että Co (C 5 H 5 ) 2 , voidaan käyttää syklisiä voltammetrian kuin sisäisenä standardina ( sisään) . Sen permetyloitu analogi , dekametyylikobaltoseeni (Co (C 5 Me 5 ) 2 ), on erityisen vahva pelkistävä aine, koska kymmenestä metyyliryhmästä johtuva suuri elektronitiheys helpottaa koboltin kuljettaman lisäelektronin siirtymistä; nämä kaksi yhdistettä ovat hyviä esimerkkejä ei-polaarisista orgaanisiin liuottimeen liukoisiin pelkistimiin . Alla olevassa taulukossa on esitetty niiden redoksimahdollisuudet ferroseeni / ferrocenium-parin kanssa vertailuna:
Puolet reaktiosta | E ° (V) |
---|---|
Fe (C 5 H 5 ) 2 + + e - = Fe (C 5 H 5 ) 2 | 0 (määritelmän mukaan) |
Fe (C 5 Me 5 ) 2 + + e - = Fe (C 5 Me 5 ) 2 | −0,59 |
Co (C 5 H 5 ) 2 + + e - = Co (C 5 H 5 ) 2 | −1,33 |
Co (C 5 Me 5 ) 2 + e - = Co (C 5 Me 5 ) 2 | -1,94 |
Yllä olevat tiedot osoittavat, että bispentametyylisyklopentadienyyliyhdisteet ovat noin 600 mV pelkistävämpiä kuin niiden metallometeeni . Ligandin vaikutus on kuitenkin heikompi kuin metallilla; raudan vaihtaminen koboltilla tekee pelkistyksestä edullisemman yli 1,3 V: lla.
Hoito cobaltocene kanssa hiilimonoksidin antaa johdannainen koboltti (I), Co (C 5 H 5 ) (CO) 2 , jossa koboltti menetettyään Cp-renkaan, sitoutuu kahteen CO ligandeja. Tällaisen kompleksin geometrisen rakenteen sanotaan olevan pianonjakkara.