In organometallikemiassa , eli sandwich-yhdiste on kemiallinen yhdiste , joka käsittää metallia sitovat haptisen sidoksia kahden substituoitu areeni ligandeja (C n H n ), (esimerkiksi C n (CH 3 ) n ) tai heterosyklinen johdannainen (esimerkiksi BC n H n +1 ). Puhumme "voileipä" -yhdisteestä, koska metalli sijaitsee yleensä jaksojen välissä, kuten voileivän täyttö. Tärkeä voileipäkompleksien alaluokka ovat metalloseenit .
Termi sandwich yhdiste otettiin organometalliset nimikkeistöä 1950-luvun puolivälissä laatimassa raportissa JD Dunitz , LE Orgel ja RA Rich, joka vahvistaa rakennetta ferroseeni by röntgenkristallografia , tämä oikea rakenne jotka on ehdotettu muutama vuosi sitten. aiemmin Robert Burns Woodward . Tämä rakenne auttoi selittämään ferroseenin konformereita , molekyyliä, jonka rautatomi on kahden rinnakkaisen syklopentadienidirenkaan välissä . Tämä tulos mahdollisti röntgenkristallografian voiman osoittamisen ja kiihdytti metallimetallikemian kehitystä.
Tunnetuin perheenjäsenet sandwich-yhdisteet ovat metalloseenit, erityisesti bis (syklopentadienyyli) metalli-komplekseja, joilla on yleinen kaava M (C 5 H 5 ), 2 (jossa M = Kr , Fe , Co , Ni , Pb , Ru , Rh , Sn , Ti , V , Mo , W , Zn , Zr ), joka koostuu keskeisestä metalliatomista, jota ympäröi kaksi syklopentadienyyliligandia.
Tässä perheessä on myös:
Tunnetaan myös komplekseja, jotka sisältävät vain puhtaasti epäorgaanisia ligandeja, kuten Fe (C 5 Me 5 ) (P 5 ) tai [(P 5 ) 2 Ti] 2- .
Metalloseenit , joka koostuu yhdestä tasomaisesta orgaaninen ligandi liittyy pinnalta sen sijaan, että kaksi muodostavat toisen alaryhmän yhdisteiden puoli-sandwich- yhdisteiden paras tunnettu esimerkki, joka on epäilemättä metyylisyklopentadienyyli-nimisen mangaania . Tällaisia yhdisteitä kutsutaan joskus myös "pianonjakkayhdisteiksi", ainakin silloin, kun on kolme piimaa ( CO- tai allyylityyppinen ) ligandia, jotka muodostavat jalan, kiinnittyneinä syklisen hiilivedyn ( bentseeni tai syklopentadieeni ) "istukkaan" .
Dimetalliset puolivoileipäyhdisteetYhdisteet, kuten cyclopentadienylfer dikarbonyyli-dimeerin ja cyclopentadienylmolybdenum trikarbonyylijärjestelmän dimeeri voidaan pitää erityisen puoli-sandwich tapauksissa, mutta ne ovat dimetalliemässeokset. Rakenteellisesti samankaltaisia yhdiste on [Ru (C 6 H 6 ) CI 2 ] 2 .
Ensimmäisen monen tason sandwich kompleksi löydetty on dicationic [Ni 2 op 3 ] ( BF 4 ) 2 tris syklopentadienyyli dinickel monimutkainen . Siitä lähtien on löydetty monia läheisesti toisiinsa liittyviä voileipäyhdisteitä, erityisesti kolmitasoisia. Käytännön menetelmä sen syntetisoimiseksi on kiinnittää Cp * Ru + olemassa olevaan voileipäyhdisteeseen.
Näissä anti- bimetallisissa yhdisteissä metallit on kytketty yhteen karbosykliseen renkaaseen. Näitä yhdisteitä ovat {(THF) 3 Ca} 2 (1,3,5-trifenyylibentseeni) ja {(Ar) Sn} 2 COT .
Toinen voileipäyhdisteiden perhe on ne yhdisteet, joissa useampi kuin yksi metalli on kahden karbosyylirenkaan välissä. Tämän perheen sisältää V 2 (indenyyli) 2 , Ni 2 ( COT ) 2 ja Kr 2 (pentaleeni) 2 . Alla olevassa taulukossa esitetään esimerkki multimetallisesta voileipäyhdisteestä, jossa neljä ketjua olevaa palladiumatomia on sijoitettu kahden peryleeniyksikön väliin ; vastaioni tämän monimutkaisen on tetraarylborate.
Ferroseeni ja metyylisyklopentadienyyli-mangaanitrikarbonyyli on käyttää nakutusta ainetta . Tietyt taitettu metalloseenien zirkonium ja hafnium ovat tehokkaita ennalta katalyyttien polymerointiin ja propeenin . Monet rutenium- puolikerroskompleksit , kuten (kymeeni) ruteniumdiklorididimeerijohdannaiset , katalysoivat siirtohydrausta , reaktiota, joka on käyttökelpoinen orgaanisessa synteesissä .