Syklooktatetraeeni

Henkilöllisyystodistus

IUPAC-nimi

syklookta-1,3,5,7-tetraeeni

Synonyymit

COT, [8] annuleeni

N o CAS

629-20-9

N o ECHA

100.010.074

N O EY

211-080-3

PubChem

637866

Hymyilee

C1 = C / C = C \ C = C / C = C \ 1
PubChem , 3D-näkymä

InChI

InChI: 3D-näkymä
InChI = 1S / C8H8 / c1-2-4-6-8-7-5-3-1 / h1-8H / b2-1-, 3-1-, 4-2-, 5-3 -, 6-4-, 7-5-, 8-6-, 8-7-
InChIKey:
KDUIUFJBNGTBMD-BONZMOEMSA-N

Ulkomuoto

väritön tai vaaleankeltainen neste (taitekerroin: 1,537)

Kemialliset ominaisuudet

Raaka kaava

C 8 H 8 [Isomeerit]

Moolimassa

104,1491 ± 0,007 g / mol
C 92,26%, H 7,74%,

Magneettinen herkkyys

\ chi _ {M}

53,9 x 10 -6 cm 3 · mol -1

Fyysiset ominaisuudet

-5-3 ° C

142 - 143 ° C

77,3 mg / l -1

0,9250 g · cm -3 , neste 20 ° C: ssa
0,925 g · cm -3 ajan 25 ° C: ssa

Leimahduspiste

22 ° C (suljettu kuppi)

Kyllästävä höyrynpaine

7,8 mmHg ajan 25 ° C: ssa

Optiset ominaisuudet

Taitekerroin

\ textit {n} _ {D} ^ {20}

= 1,537

Varotoimenpiteet

SGH

H225, H304, H315, H319, H335, P210, P280, P331, P301 + P310, P337 + P313, P403 + P235, H225 : Helposti syttyvä neste ja höyry
H304 : Voi olla tappavaa nieltynä ja joutuessaan hengitysteihin
H315 : Ärsyttää ihoa
H319 : Ärsyttää vakavasti silmiä
H335 : Ärsyttää hengityselimiä
P210 : Suojaa lämmöltä / kipinöiltä / avotulelta / kuumilta pinnoilta. - Tupakointi kielletty.
P280 : Käytä suojakäsineitä / suojavaatetusta / silmiensuojainta / kasvonsuojainta.
P331 : ÄLÄ oksennuta.
P301 + P310 : Nieltynä: Ota välittömästi yhteys MYRKYTYSTIETOKESKUKSEEN tai lääkäriin.
P337 + P313 : Jos silmä-ärsytys jatkuu: Hakeudu lääkäriin .
P403 + P235 : Varastoi paikassa, jossa on hyvä ilmanvaihto. Pysyä rauhallisena.

WHMIS

B2, B2 : Syttyvä neste leimahduspiste
= 22 ° C suljettu kuppi Setaflash-menetelmä

Paljastuminen 1,0% luokituskriteerien mukaan

NFPA 704

4 3 0

Kuljetus

2358

YK-numero :
2358 : oktatetraeenin
Luokka:
3
Merkinnät: 3 : Palavat nesteet Pakkaus: Pakkaus ryhmä II : keski vaarallisia aineita;

SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Oktatetraeenin on, väärinkäytön kielen, syklo-1,3,5,7-tetraeeni tai TOC , sen muut isomeerit järjestelmällisesti numeroitu. Se on tyydyttymätön johdannainen on syklo kanssa raakaa kaava C 8 H 8 . Se tunnetaan myös nimellä [8] annuleeni . Tämä monityydyttymätön hiilivety on huoneenlämpötilassa väritön tai vaaleankeltainen syttyvä neste. Koska COT: n rakennekaava liittyy bentseeniin , COT: ta on tutkittu paljon ja kiistelty.

Kuitenkin, toisin kuin C 6 H 6 bentseeni , C 8 H 8 syklo ei ole aromaattinen , mutta ei myöskään anti-aromaattinen . Sen reaktiivisuus on ominaista tavalliselle polyeenille , ts. Se seuraa additioreaktioita . Toisaalta aromaattinen bentseeni seuraa tyypillisesti substituutio- , ei lisäysreaktioita.

Historia

1,3,5,7-oktatetraeenin alunperin syntetisoitiin Richard Willstätter vuonna Münchenissä vuonna 1905.

Richard Willstätter totesi, että tämä yhdiste ei osoittanut odotettua aromaattisuutta. Vuosina 1939–1943 amerikkalaiset kemistit yrittivät epäonnistuneesti syntetisoida COT: ta. He järkiperäistäneet epäonnistuminen toteamalla, että R. Willstätter ollut oikeastaan synteettisesti tämä yhdiste vaan styreeni , joka on C 8 H 8 isomeeriä . R. Willstätter vastasi näihin haasteisiin omaelämäkerrassaan, jossa hän huomautti, että amerikkalaiset kemistit joko jättivät huomiotta tai häiritsivät sykloetaania, jonka hän sai pelkistämällä syklo-oktatetraeeniaan (mahdoton reaktiotuote styreenillä). Vuonna 1947 Walter Reppe vuonna Ludwigshafenissa vihdoin onnistunut toistamaan synteesissä R. Willstätter.

Rakenne ja liitäntä

Tutkimukset osoittivat nopeasti, että COT ei seurannut aromaattisen yhdisteen kemiaa, vaikka varhaiset elektronidiffraktiokokeet osoittivat, että hiili-hiili-sidokset olivat kaikki samat. Kuitenkin, röntgendiffraktiolla tiedot on saatu HS Kaufman osoittaneet, että TOC sisältää kaksi erillistä DC-etäisyydet. Tämä tulos osoitti, että TOC on annuleeni, jossa on vuorottelevat ja kiinteät yksi- ja kaksoissidokset . Normaaleissa olosuhteissa syklo-oktatetraeeni ei ole tasainen ja hyväksyy "ammeen" konformaation kulmien C = CC ollessa 126,1 ° ja C = CH 117,6 ° .

Synteesi ja kemia

R. Willstätterin alkuperäinen synteesi, joka vaatii 4 eliminointireaktiota sykloetaanirakenteella, antaa suhteellisen alhaisen saannon. Walter Reppen synteesi syklo-oktatetraeenista, johon kuuluu etyynin (asetyleenin) käsitteleminen korkeassa paineessa kuumalla nikkelisyanidin ja kalsiumkarbidin seoksella , on paljon parempi saannolla, joka on lähellä 90%.

Koska TOC on epävakaa ja muodostaa helposti räjähtäviä orgaanisia peroksideja , kaupallisesti saatavaan yhdisteeseen lisätään yleensä pieni määrä hydrokinonia . On suositeltavaa testata peroksidit ennen aiemmin avatun pullon käyttöä. Pullon kaulan ympärillä olevat valkoiset kiteet voivat koostua peroksideista, jotka voivat räjähtää mekaanisessa rasituksessa.

Π sidoksia on syklo reagoida tavalliseen tapaan olefiinien ja pidä ne aromaattisen renkaan. Mono- ja polyepoksidit voidaan tuottaa saattamalla COT reagoimaan peroksidoituneiden happojen tai dimetyylidioksiraanin kanssa . Tunnetaan myös useita muita lisäysreaktioita. Lisäksi stabiili polyasetyleeni on syntetisoitu alkyylisubstituoituneen syklo-oktatetraeenin renkaanavautumispolymeroinnilla . COT, itse, ja myös johdannaiset sivuketjut, on käytetty ligandin erityisesti sandwich-komplekseja on organometallikemiaa .

Syklooktatetraenidianioni

Syklo-oktatetraeenianioni on syklo-oktatetraeenista johdettu dianioni. Se on tasainen ja aromaattinen ja sitoutuu helposti metalleihin.

Luonnollinen esiintyminen

Syklo-oktatetraeeni on eristetty tietystä Mycotasta ( sienet , sienet).

Huomautuksia ja viitteitä

( fr ) Tämä artikkeli on osittain tai kokonaan otettu Wikipedian englanninkielisestä artikkelista " Cyclooctatetraene " ( katso luettelo kirjoittajista ) .

(in) Hyp Daubensee J., Jr., James D. Wilson ja John L. Laity, " diamagneettinen alttiuden ylentyminen hiilivedyissä " , Journal of the American Chemical Society , Voi. 91, n o 8,9. huhtikuuta 1968, s. 1991-1998
laskettu molekyylimassa välillä " Atomic painot Elements 2007 " on www.chem.qmul.ac.uk .
C8H8 Chemical BooK: ssa
C8H8 ChemIDpluksessa
Sigma-Aldrich- levy yhdistetystä syklooktatetraeeni 98%: sta , kuultu 15.10.2016. + [PDF] Käyttöturvallisuustiedote
" oktatetraeenin-1,3,5,7 " tietokannassa kemikaalien Reptox että CSST (Quebec organisaatio, joka vastaa työsuojelun), pääsee 24 huhtikuu 2009
Linus Paulingin tiede ja humanismi (1901-1994) ' , Mason, S. Chemical Society Review; Helmikuu 1997, 26, 1.
Über Cyclo-oktatetraen , Richard Willstätter, Ernst Waser; Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1911, 44 (3), s. 3423–3445. DOI : 10.1002 / cber.191104403216
Cyclisierende Polymerisation von Acetylen I Über Cyclooctatetraen ; Walter Reppe, Otto Schlichting, Karl Klager, Tim Toepel; Justus Liebigs Annalen der Chemie; 1948, 560 (1), s. 1–92. DOI : 10.1002 / jlac.19485600102
Johnson, AW. Sci. Edistyminen; 1947, 506, 35.
The 'Octa-Bentseeni', syklo-oktatetraeeni (C 8 H 8 , Bastiensen O., Hassel O., Langseth., Nature , 1947, 160 (4056), s 128. DOI : 10.1038 / 160128a0
syklo-oktatetraeenin rakenne , Kaufman, HS; Fankuchen, minä. Mark, H. Nature , 1948, 161 (4083), s. 165. DOI : 10.1038 / 161165a0
Kaasujen korkean resoluution Raman-spektroskopia laserlähteillä. XIII - 1,3,5,7-syklo-oktatetraeenin ja 1,5-syklo-oktadieenin puhtaat kiertospektrit , Thomas, PM; Weber, A.; Journal of Raman Spectroscopy, 1978, 7 (6), s. 353-357. DOI : 10.1002 / päivä 1250070614
(en) Yhdysvaltain patentti 5,198,153
Endofyyttinen Gliocladium sp. Eucryphia cordifolia tuottaa selektiivisiä haihtuvia antimikrobisia yhdisteitä ; Stinson, M.; Ezra, D.; Hess, WM; Sears, J.; Strobel, G.; Plant Science, 2003, 165, s. 913-922. DOI : 10.1016 / S0168-9452 (03) 00299-1