Dimetyylidioksiraani

Dimetyylidioksiraani
Dimetyylidioksiraanin rakennekaava V.2.svgDMDO-stick.png
DMDO3D.png
Henkilöllisyystodistus
IUPAC-nimi dimetyylidioksiraani
Synonyymit

DMDO
3,3-dimetyylidioksiraani

N o CAS 74087-85-7
PubChem 115197
Hymyilee CC1 (C) OO1
PubChem , 3D-näkymä
InChI InChI: 3D-näkymä
InChI = 1 / C3H6O2 / c1-3 (2) 4-5-3 / h1-2H3
InChIKey:
FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYAF
Std. InChI: 3D-näkymä
InChI = 1S / C3H6O2 / c1-3 (2) 4-5-3 / h1-2H3
Vakio. InChIKey:
FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N
Kemialliset ominaisuudet
Raaka kaava C 3 H 6 O 2   [Isomeerit]
Moolimassa 74,0785 ± 0,0034  g / mol
C 48,64%, H 8,16%, O 43,2%,
SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Dimetyylidioksiraania (DMDO) on dioksiraanilla johdannainen asetonia . Se on ainoa diokiraani nykyisessä käytössä, se on reagenssi, jota käytetään orgaanisessa synteesissä .

Synteesi

DMDO ei ole kaupallisesti saatavissa epävakaudensa vuoksi. Se voidaan valmistaa saattamalla asetoni reagoimaan oksonin kanssa, jossa vaikuttava aine on kaliumvetysulfaatti :

Dimetyylidioksiraanisynteesi V.2.svg

DMDO: n valmistus on hyvin tehotonta (tyypillinen saanto <3%) ja tuottaa käytännössä vain laimennettua liuosta asetonissa (noin 0,15 M). Tällä ei kuitenkaan ole mitään seurausta, koska molemmat DMDO valmistetaan erittäin edullisilla lähtöreagensseilla: asetoni , natriumbikarbonaatti , kaliumvetysulfaatti (tunnetaan kaupallisesti oksonina). Tuoretta DMDO-liuosta asetonissa voidaan pitää 1-2 viikkoa pakastimessa. Titraukset ennen käyttöä on välttämätöntä (tyypillisesti 1 H -NMR kanssa tio anisoli ).

käyttää

Yleisin käyttö DMDO on hapetus ja alkeenien ja epoksit . Yksi DMDO: n erityisistä eduista on, että ainoa hapettumisen sivutuote on asetoni, vähän myrkyllinen ja haihtuva yhdiste. Hapetukset DMDO: lla ovat erityisen lieviä, joskus mahdollistavat hapettumisen, jota ei voida suorittaa muilla reiteillä. Itse asiassa dimetyylidioksiraania pidetään epoksidoitumisen valitsemana reagenssina, ja se on melkein kaikissa olosuhteissa yhtä hyvä tai jopa parempi kuin muut perhapot, kuten metaklooriperbentsoehappo (m-CPBA).

Suuresta reaktiivisuudestaan ​​huolimatta DMDO osoittaa hyvää selektiivisyyttä olefiineja kohtaan . Tyypillisesti elektronipuutteiset alkeenit hapetetaan hitaammin kuin elektronirikkaat. DMDO voi hapettaa myös muita funktionaalisia ryhmiä . Esimerkiksi DMDO hapettaa primääriset amiinit nitroyhdisteiksi ja sulfidit ( tioeetterit ) sulfoksideiksi ja nämä sulfoneiksi . Joissakin tapauksissa DMDO pystyy jopa hapettamaan inaktivoidun CH-sidoksen :

Dioksiraanihapetukset.png

DMDO: ta voidaan käyttää myös nitroyhdisteiden muuntamiseen karbonyyliyhdisteiksi ( Nef-reaktio ):

Nef DMDO.png

Huomautuksia ja viitteitä

  1. laskettu molekyylimassa välillä "  Atomic painot Elements 2007  " on www.chem.qmul.ac.uk .
  2. Robert W.Murray ja Megh Singh, Epoksidien synteesi käyttämällä dimetyylidioksiraania : trans-stilbeenioksidi] , Org. Synth. , coll.  " lento. 9 ",1988, s.  288