Difenyyliklorarsiini

H301, H331, H410, H301 : Myrkyllistä nieltynä
H331 : Myrkyllistä hengitettynä
H410 : Erittäin myrkyllistä vesieliöille, pitkäaikaisia haittavaikutuksia

Kuljetus

1699

Kemler-koodi:
66 : erittäin myrkyllinen aine
YK-numero :
1699 : DIPHENYLCHLORARSIN LIQUID
Etiketti: 6.1 : Myrkylliset aineet

SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Diphénylchloroarsine ( DA ) on organo- arseenipohjainen yhdiste , jolla on kaava (C 6 H 5 ) 2 Ascl. Se on erittäin myrkyllinen ja ekotoksinen yhdiste, jota käytettiin aikoinaan laajalti kemiallisena aseena ( ensimmäinen maailmansota lähinnä nimellä Clark 1 ).

Se on myös välituote muiden orgaanisten arseeniyhdisteiden synteesissä.

Rakenne

Difenyyliklooriarsiini kiteytyy monokliinisessä ristikossa , avaruusryhmä P 2 1 / a , n o 14, joiden a = 1,109 ± 0,004 nm , b = 0,855 ± 0,003 nm , c = 1,193 ± 0,004 nm , β = 95,0 ± 0, 5 ° ja Z , yksikkömäärä silmää kohden, = 4.

Difenyyliklooriarsiini koostuu pyramidaalisesta arseeni (III) atomista, johon on kiinnittynyt kaksi fenyylirengasta ja klooriatomi . As-Cl-sidoksen mitat ovat 226 ± 2 um , As-C on 197 ± 4 um ja kulmat Cl-As-C ja C-As-C ovat vastaavasti 96 ± 1 ja 105 ± 2 °. Difenyyliklooriarsiinin kide- ja molekyylirakenteet ovat hyvin samanlaisia kuin difenyylibromoarsiinin.

Synteesi

Diphenylchloroarsine valmistettiin aluksi Michaelis ja La Coste vuonna 1878 , jonka vähentäminen on diphenylarsinic hapon mukaan rikkidioksidin :

Ph 2 ASO 2 H + SO 2 + HCI: → ph 2 Ascl + H 2 O + SO 3

Käyttää

Se on käyttökelpoinen reagenssi muiden orgaanisten arseeniyhdisteiden syntetisoimiseksi esimerkiksi reaktiolla Grignard-reagenssien kanssa :

RMgBr + (C 6 H 5 ) 2 Ascl→ (C 6 H 5 ) 2 AsR + MgBrCl

jossa R voi olla alkyyli- tai aryyliryhmä .

Kemiallinen ase (Clark 1)

Difenyyliklooriarsiinia käytettiin Clark 1 -nimenä kemiallisena aseena ensimmäisen maailmansodan aikana länsirintaman kaivosodassa . Se kuuluu oksentavien aineiden perheeseen, joka sisältää myös difenyylisyanoarsiinia (DC) ja difenyyliaminoklorarsiinia (DM, adamsiitti). Difenyyliklooriarsiinin tiedettiin tunkeutuvan tuon ajan kaasunaamareihin aiheuttaen väkivaltaista aivastelua tai oksentelua pakottaen käyttäjän poistamaan naamion. Itse asiassa tämä kaasu ei tunkeutunut naamioihin paremmin kuin muut kaasut.

Japanilainen sotilas myös käyttää kemiallisia aseita invaasion aikana Kiinan välillä 1937 ja 1945 , pääasiassa johdannaiset sinappikaasu , mutta myös orgaaniset arseeniyhdisteet, mukaan lukien diphenylchloroarsine. Useita Koillis-Kiinan alueita, lähinnä Dunhuan lähellä Jilinin maakunnassa, mutta myös Shanxin , Hebein , Anhuin , Zhejiangin , Jiangxin ja Jiangsun maakunnissa , on käytetty tällaisten aseiden kaatopaikkana; molemmat maat neuvottelivat näiden aseiden käytön ja hylkäämisen tunnustamisesta sekä näiden alueiden kunnostamisesta 1990- ja 2000-luvuilla.

Sotilas- ja / tai siviiliviranomaiset eivät tienneet, kuinka tuhota nämä ampumatarvikkeet (tuotettu erittäin suurina määrinä vuosina 1917 ja 1918), kun niitä ei ollut räjähtänyt tai niitä ei ollut käytetty, tai jos varastot olivat liian tärkeitä, heillä oli joskus ne purettiin ja poltettiin ulkoilmassa (kuten "kaasun aukioksi" kutsutulla paikalla , Spincourtin metsässä , jossa " 1920-luvulla 1,5 miljoonaa kemiallista säiliötä ja 30 000 korkeaa räjähtävää kuorta tuhoutui paikassa lähellä kaupungin Verdun " tai keskellä viljelyaluetta, jota nyt viljellään (esimerkiksi Belgiassa), mikä aiheuttaa erittäin voimakasta ja kestävää maaperän pilaantumista sinkillä , arseenilla , lyijyllä ja kadmiumilla, mutta myös nitroaromaattisten räjähteiden ( trinitrotolueeni , 2, 4-dinitrotolueeni , 2,6-dinitrotolueeni , 2-amino-4,6-dinitrolueeni ja amino-2,6-dinitrotolueeni), phénylarséniques-yhdisteet, mukaan lukien difenyyliarinsiinihappo ja trifenylarsiini , perkloori te , tetrabromietaani ja vinyylibromidi ... Muualla ampumatarvikkeet yksinkertaisesti haudattiin; tai heittää tai kadonnut kaivoissa, kuoppia, soiden ... tai ne on heitetty fi massoittain mereen , joskus lähellä asuttuja alueita, kuten on Paardenmarkt pankin vuonna Pohjanmerellä , pois Zeebruggeen vuonna Belgiassa ... missä 35000 tonnia kemialliset ammukset voivat vähitellen vapauttaa erittäin myrkyllisiä sisältöjä.

turvallisuus

Difenyyliklooriarsiini aiheuttaa aivastelua , yskää , päänsärkyä , syljeneritystä ja oksentelua .

Huomautuksia ja viitteitä

Merkintä " Chlorodifenyylarsine " IFA: n (saksalainen työturvallisuudesta ja -terveydestä vastaavan elimen) kemikaalitietokantaan GESTIS ( saksa , englanti ), käytetty 21. helmikuuta 2017 (vaaditaan JavaScriptiä)
laskettu molekyylimassa välillä " Atomic painot Elements 2007 " on www.chem.qmul.ac.uk .
CRC Handbook , voi. 3, 90 th ed. , "Orgaanisten yhdisteiden fyysiset vakiot", s. 216
(en) Trotter, J., “ Arseenin stereokemia. IV. Chlorodifenyylarsine ” , Canadian Journal of Chemistry , voi. 40, n ° 8,1962, s. 1590–1593 ( DOI 10.1139 / v62-241 )
(sisään) Blicke, FF ja Smith, FD, " Aromaattisten Grignard-reagenssien toiminta on arseenitrioksidia " , Journal of the American Chemical Society , Voi. 51, n o 5,1929, s. 1558–1565 ( DOI 10.1021 / ja01380a038 )
(in) Mr. Gilbert , Ensimmäinen maailmansota-A Complete History , New York, HarperCollins,1995, 615 Sivumäärä ( ISBN 0-8050-4734-4 )
(in) Holstege, PC ja Boyle, JS, " CBRNE - Oksentelu Agents - Dm, Da, Dc " , Medscape,26. marraskuuta 2008
Kaasu ja liekki modernissa sodankäynnissä , 1918, luku IX.
(en) " Hylätyt kemialliset aseet (ACW) Kiinassa " ,2. kesäkuuta 2004
Gorecki S, Nesslany F, Hubé D, Mullot JU, Vasseur P, Marchioni E, ... & Feidt C (2017) Kemiallisten ammusten saastuttamilla alueilla tuotettujen kasvi- ja eläinperäisten elintarvikkeiden kulutukseen liittyvät ihmisten terveydelliset riskit ensimmäisen maailmansodan (Ensimmäisen maailmansodan kemiallisten ammusten saastuttamilla alueilla tuotettujen kasvi- ja eläinperäisten elintarvikkeiden kulutukseen liittyvät riskit ihmisten terveydelle) . Tiede kokonaisympäristöstä, 599, 314-323 ( yhteenveto )
Pohjanmeren uhat; Varastot sinappikaasupommista 14/18 ja kemiallisten aseiden II maailmansodasta heitettiin Pohjanmeren pohjaan ja unohdettiin. Kuinka saada ne takaisin puhdistamiseen? , dokumenttielokuva: Elise Benoit | Ohjaaja: Jacques Loeuille | REAL Productions / Ranska 3 Hauts-de-France | Julkaistu 5.10.2018, päivitetty 10.9.2018

(fr) Tämä artikkeli on osittain tai kokonaan otettu englanninkielisestä Wikipedia- artikkelista " Difenyyliklorarsiini " ( katso kirjoittajien luettelo ) .

Katso myös

Aiheeseen liittyvät artikkelit

Bibliografia

Thouin H, Battaglia-Brunet F, Le Forestier L, Hube D, Dupraz S & Gautret P (2015) Mineraali- ja mikrobikontekstiin liittyvä arseenipitoisuus maaperässä, joka on saastunut Suuren sodan arseenikerhojen tuhoutumisesta (Spéciation de l ' arseeni liittyy maaperän mineraali- ja mikrobikontekstiin, joka on saastunut Suuren sodan arseenikuorien tuhoutumisesta) . Ympäristön niogeokemian 22. kansainvälisessä symposiumissa ( tiivistelmä ).
Gorecki S, Nesslany F, Hubé D, Mullot JU, Vasseur P, Marchioni E, ... & Feidt C (2017) Ihmisten terveysriskit, jotka liittyvät kasvi- ja eläinperäisten elintarvikkeiden kulutukseen, jotka on tuotettu kemiallisten ammusten saastuttamalla alueella Ensimmäinen maailmansota (Ihmisen terveydelle aiheutuvat riskit, jotka liittyvät ensimmäisen maailmansodan kemiallisten ammusten saastuttamilla alueilla tuotettujen kasvi- ja eläinperäisten elintarvikkeiden kulutukseen) . Science of the Total Environment, 599, 314-323 ( tiivistelmä ).