Fenyylihydratsiini

Fenyylihydratsiini
Henkilöllisyystodistus
IUPAC-nimi	fenyylihydratsiini
Synonyymit	Hydratsiinibentseenisulfonihappo monophenylhydrazine
N o CAS	100-63-0
N o ECHA	100 002 612
N O EY	202-873-5
Hymyilee	c1 (ccccc1) NN PubChem , 3D-näkymä
InChI	InChI: 3D-näkymä InChI = 1 / C6H8N2 / c7-8-6-4-2-1-3-5-6 / h1-5,8H, 7H2 InChIKey: HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N
Ulkomuoto	öljyinen, väritön tai keltainen neste tai kite. muuttuu punaruskeaksi altistettaessa ilmalle ja valolle.
Kemialliset ominaisuudet
Raaka kaava	C 6 H 8 N 2   [Isomeerit]
Moolimassa	108,1411 ± 0,0058  g / mol C 66,64%, H 7,46%, N 25,9%,
pKa	8,79 25  ° C: ssa
Fyysiset ominaisuudet
T ° fuusio	19,5  ° C
T ° kiehuu	(hajoaminen): 243,5  ° C
Liukoisuus	vedessä: heikko
Liukoisuusparametri δ	25,6  MPa 1/2 ( 25  ° C )
Tilavuusmassa	1,09  g · cm -3
Itsesyttymislämpötila lämpötilan	174  ° C
Leimahduspiste	88  ° C (suljettu kuppi)
Kyllästävä höyrynpaine	lämpötilassa 71,8  ° C  : 133  Pa
Lämpökemia
C s	yhtälö: VSP=(-53,505)+(7,8460E-1)×T+(-7.4455E-4)×T2+(3.6656E-7)×T3+(-7.3334E-11)×T4{\ displaystyle C_ {P} = (- 53.505) + (7.8460E-1) \ kertaa T + (- 7.4455E-4) \ kertaa T ^ {2} + (3.6656E-7) \ kertaa T ^ {3 } + (- 7.3334E-11) \ kertaa T ^ {4}} Kaasun lämpökapasiteetti J · mol -1 · K -1: ssä ja lämpötila Kelvinissä , 298 - 1500 K. Lasketut arvot: 123,374 J · mol -1 · K -1 25 ° C: ssa. T (K) T (° C) C s (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K}})} C s (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ kertaa K}})} 298 24.85 123,309 1140 378 104,85 154 990 1,433 418 144,85 168,900 1,562 458 184,85 181 651 1,680 498 224,85 193 336 1788 538 264,85 204,042 1,887 578 304,85 213,850 1 978 618 344,85 222,838 2,061 658 384,85 231,081 2 137 698 424,85 238 646 2 207 738 464,85 245,599 2271 778 504,85 251999 2,330 818 544,85 257,902 2385 858 584,85 263 358 2 435 899 625,85 268,536 2483 T (K) T (° C) C s (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K}})} C s (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ kertaa K}})} 939 665,85 273 225 2,527 979 705,85 277,594 2,567 1,019 745,85 281 676 2 605 1,059 785,85 285,498 2,640 1,099 825,85 289,086 2,673 1,139 865,85 292,457 2 704 1,179 905,85 295 626 2,734 1 219 945,85 298,605 2,761 1,259 985,85 301,397 2,787 1,299 1025,85 304,006 2,811 1339 1065,85 306,426 2,834 1,379 1 105,85 308 652 2 854 1,419 1 145,85 310 669 2 873 1,459 1,185,85 312,462 2 889 1500 1 226,85 314,044 2,904
Varotoimenpiteet
SGH
Vaara H301, H311, H315, H317, H319, H331, H341, H350, H372, H400, H301  : Myrkyllistä nieltynä H311  : Myrkyllistä joutuessaan iholle H315  : Ärsyttää ihoa H317  : Voi aiheuttaa allergisen ihoreaktion H319  : Ärsyttää vakavasti silmiä H331  : Myrkyllistä hengitettynä H341  : Epäillään aiheuttavan geneettisiä vikoja (Ilmoita altistumistapa, jos on kiistatta osoitettu, että mikään muu altistumisreitti aiheuttaa samanlaisen vaaran) H350  : Saattaa aiheuttaa syöpää (Ilmoittakaa altistumisreitti, jos on kiistatta osoitettu, että mitään muuta reittiä altistuminen aiheuttaa samaan vaaraan) H372  : Näyttöä vaara vakavan vahingon elimet (ilmoitetaan kaikki sairastuneet elimet, jos tiedossa) toistuvan tai pitkittyneen altistuksen jälkeen (ilmoitetaan altistumisreitti, jos on lopullisesti osoitettu, ettei mikään muu altistumisreitti aiheuta samaa vaaraa) H400  : Erittäin myrkyllinen vesieliöille
WHMIS
B3, D1A, E, B3  : Palavan nesteen leimahduspiste = 88  ° C suljettu kuppi (menetelmää ei ole raportoitu) D1A  : Erittäin myrkyllinen aine, joka aiheuttaa välittömät vakavat vaikutukset Vaarallisten aineiden kuljetus: luokka 6.1 ryhmä II E  : Eläinten ihon syövyttävän materiaalin nekroosi Ilmoitus 0,1%: n mukaan ainesosien ilmoittamisluetteloon
NFPA 704
2 3 0
Kuljetus
-    2572    YK-numero  : 2572  : FENYYLIHYDRAZIINI
Ekotoksikologia
LogP	1.25
SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Fenyylihydratsiinia on kemiallinen yhdiste löysi saksalainen kemisti Emil Fischer . Se voi aiheuttaa hemolyysiä , joka on tuhoaminen punasoluja , kun se tuodaan kiertoon. Sitä käytettiin kerran polysytemian hoitoon .

Synteesi

Fenyylihydratsiini voidaan saada pelkistämällä fenyylidiatsoniumioni sulfiitilla.

Aniliini liuotetaan ensin hitaasti 2,5 ekvivalenttiin 37-prosenttista suolahappoa laimennettuna samaan tilavuuteen jäätä. Liuokseen hydrokloridin näin valmistettu aniliini diatsotoidaan liuoksella, jossa on noin 30% vastaavan natriumnitriitin pitäen lämpötila lähellä 0  ° C: ssa .

Tämä atsoliuos kaadettiin nopeasti kyllästettyyn natriumsulfiittiliuokseen, joka oli aikaisemmin jäähdytetty 5  ° C: seen 2,25 ekvivalenttia . Liuos muuttuu oranssinpunaiseksi. Se lämmitetään asteittain 60 ja 70  ° C: seen .

Lisätään 2,5 ekvivalenttia 37-prosenttista kloorivetyhappoa. Liuoksen tulisi sitten olla hapan. Liuosta pidetään 60 - 70  ° C: ssa useita tunteja ja se muuttuu vähitellen väriksi.

Lisätään tilavuus suolahappoa, joka vastaa kolmasosaa liuoksen tilavuudesta, ja valmisteen annetaan sitten jäähtyä huoneen lämpötilaan ja sitten 0  ° C : seen jäähauteessa. Fenyylihydratsiinihydrokloridin keltainen sakka suodatetaan Buchner-suppilon läpi ja kuivataan ilmassa tai eksikkaattorissa rikkihapon päällä.

Vapaa fenyylihydratsiini voidaan valmistaa tekemällä emäksiseksi hydrokloridi hieman enemmän kuin yhdellä ekvivalentilla 25% kaustista soodaa. Fenyylihydratsiini uutetaan kahdella riittävällä annoksella liuotinta (eetteri tai tolueeni), yhdistetyt orgaaniset faasit kuivataan kaustisen soodan tai vedettömän kaliumhydroksidin tableteilla ja suodatetaan sitten laskostetun levyn läpi. Liuotin tislataan pois, sitten vesipumpun tyhjiö muodostuu vähitellen. Fenyylihydratsiini fraktioidaan noin 137 - 138  ° C: ssa lämpötilassa 18  mmHg .

Saatu fenyylihydratsiini on keltainen öljy, joka kiinteytyy jäähtyessään. Saanto: 55-80%.

Reaktiot

Fenyylihydratsiini muodostaa hydratsoneja karbonyylijohdannaisten kanssa, joiden sulamispiste on ominaista. Käytetään 4-nitrofenyylihydratsiinia ja erityisesti 2,4-dinitrofenyylihydratsiinia.

Se muodostaa osatsoneja sokereiden kanssa etikkahapon läsnä ollessa.

Hapolla (polyfosforilla) tai sinkkikloridilla käsitellyt fenyylihydratsonit johtavat indoleihin (tekijä Emil Fischer ).

In vitro, asetettuna punasoluja sisältävään ympäristöön, fenyylihydratsiini voi aiheuttaa punaisten verisolujen sisällä havaittavissa olevien heinz-kappaleiden muodostumisen , mikä esiintyy yleensä punasolujen raskaassa oksidatiivisessa stressissä tai vakavan oksidatiivisen stressin tapauksissa . ' pelkistyneen glutationin poikkeavuus .

Huomautuksia ja viitteitä

1. FENYYLIHYDRAZIINI , kansainvälisen kemikaaliturvallisuusohjelman käyttöturvallisuustiedote (t) , kuultu 9. toukokuuta 2009
2. laskettu molekyylimassa välillä "  Atomic painot Elements 2007  " on www.chem.qmul.ac.uk .
3. (in) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook , Springer,2007, 2 nd  ed. , 1076  Sivumäärä ( ISBN  978-0-387-69002-5 ja 0-387-69002-6 , luettu verkossa ) , s.  294
4. (in) Carl L. leuat, Handbook of termodynaamiset kaaviot: orgaaniset yhdisteet C8-C28 , voi.  2, Huston, Texas, Persianlahden pubi. Co,1996, 396  Sivumäärä ( ISBN  0-88415-858-6 )
5. "  ESIS  " (käytetty 3. helmikuuta 2009 )
6. Indeksinumero 612-023-00-9 EY-asetuksen N: o 1272/2008 liitteen VI taulukossa 3.1 (16. joulukuuta 2008)
7. "  Fenyylihydratsiini  " CSST: n (Quebecin työsuojelusta vastaavan organisaation) kemikaalien tietokannassa Reptox , käyty 24. huhtikuuta 2009
8. (in) "Emil Fischer" in Wikipedia ,21. lokakuuta 2018( lue verkossa )
9. Hematologian muistikirjat. Lavalin yliopisto. Pierre F.Leblond

Lähteet

• [PDF] (en) Orgaaninen synteesi Coll. , lento. 1, 1941, s. 442
• (de) Gattermann-Wieland "Die Praxis des Or- Chemikers", 35 th  painos, Walter de Gruyter & Co., 1953, s. 256-7

Katso myös

Aiheeseen liittyvä artikkeli

• hydratsiini

Ulkoinen linkki

• (en) Yhdistelmäyhteenveto: 7516 NCBI PubChem -tietokanta