Etynedioli

Etynedioli
Henkilöllisyystodistus
IUPAC-nimi etyni-1,2-dioli
Synonyymit

asetyleenidioli, dihydroksiasetyleeni

N o CAS 16005-17-7
PubChem 9942115
Hymyilee OC # CO
PubChem , 3D-näkymä
InChI InChI: 3D-näkymä
InChI = 1 / C2H2O2 / c3-1-2-4 / h3-4H
Kemialliset ominaisuudet
Raaka kaava C 2 H 2 O 2   [Isomeerit]
Moolimassa 58,0361 ± 0,0023  g / mol
C 41,39%, H 3,47%, O 55,14%,
Fyysiset ominaisuudet
T ° kiehuu hajoaa.
SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Acetylenediol tai acétylènediol on orgaaninen yhdiste on kaavan kondensoitiin rakenteellisten HO-C = C-OH. Se on dialkoholia on etyynistä . Etynedioli on epästabiili kondensoituneessa faasissa, vaikka sen tautomeeri , etaanidialyysi ( glyoksaali ), O = CH - CH = O, tunnetaan hyvin.

Havaitseminen

Etynediolia havaitsivat ensimmäisen kerran vuonna 1986 JK Terlouw et ai. kaasufaasissa massaspektrometrialla . Vuonna 1995 tämä yhdiste saatiin Günther Maier ja Christine Rohr photolysant on skvaa- hapon matriisissa argon kiinteänä aineena 10 K ( -263,2  ° C ).

Johdannainen

Alkoksidi

Vaikka diolilla on vain lyhytaikainen kondensoitunut muoto, sen konjugaattiemäksen , dianionieteenidiolaatin (asetyleenidioolaatti) (OC≡CO) 2– , suolat ja johdannaiset ovat hyvin tunnettuja. Nämä alkoksidit ovat muodollisesti johdettuja etynediolista kahden protonin häviämisen kautta, mutta itse asiassa niitä ei synny tällä tavalla, vaan pikemminkin pelkistämällä hiilimonoksidia . Kalium ethynediolate, K 2 C 2 O 2 saatiin ensin Justus von Liebig vuonna 1834, saattamalla hiilimonoksidia kanssa metallinen kalium . Tästä reaktiosta saadun yhdisteen nähtiin kuitenkin hyvin kauan "kaliumkarbonyylinä". Seuraavien 130 vuoden aikana kuvattiin monia muita "karbonyylejä": natrium (Johannis, 1893), barium (Gunz ja Mentrel, 1903), strontium (Roederer, 1906) ja litium , rubidium ja cesium (Pearson, 1933).

Näiden suolojen todellisen rakenteen selventivät vasta vuonna 1963 Werner Büchner ja E. Weiss. Lopuksi, vuonna 1964, ne osoittavat, että reaktio tuottaa seos kalium ethynediolate, K 2 C 2 O 2 ja kalium benzenehexolate , K 6 C 6 O 6 .

Etynidiolaatit voidaan valmistaa myös CO : n nopealla reaktiolla vastaavan metallin liuokseen nestemäisessä ammoniakissa matalassa lämpötilassa. Kalium ethynediolate on vaaleankeltainen kiinteä aine, joka reagoi räjähdysmäisesti ilman kanssa, halogeenit , halogenoidut hiilivedyt , alkoholit, vesi, ja mikä tahansa aine, joka on hapan vety atomi (t) .

Eetteri

Vaikka edelleen oleellisesti ei johdeta etynediolia, tunnetaan suuri määrä rakenteellisesti stabiileja etynediolaattiyhdisteitä. Esimerkkejä ovat di eetterit diisopropoxyéthyne, ((CH 3 ) 2 -CH) -O-C = C-O- (CH (CH 3 ) 2 ) ja di-tert-butoxyéthyne, ((CH 3 ) 3 C) -O-C = C - O - (C (CH 3 ) 3 ).

Koordinointikompleksi

Monimutkainen [TAH (HOC≡COH) (DMPE) 2 : lla] + Cl - (DMPE = bis (1,2-dimetyylifosfino) etaani) on johdannainen ethynediol.

Ja éthynediolates ja vastaavat anionit, kuten deltates , C 3 O 3 2- ja skvaraatilla , C 4 O 4 2- saatiin hiilimonoksidin miedoissa olosuhteissa pelkistävällä kytkennän ligandit CO kemiaa orgaaniset uranians .

Huomautuksia

  1. laskettu molekyylimassa välillä "  Atomic painot Elements 2007  " on www.chem.qmul.ac.uk .
  2. Johan K. Terlouw, Peter C. Burgers, Ben LM van Baar, Thomas Weiske ja Helmut Schwarz, HO-CC-OH: n, H2N-CC-NH2: n, H2N-CC-OH: n ja vastaavien yhdisteiden muodostuminen kaasuvaiheessa Kationien selektiivinen pelkistys , Chimia , 1986, voi. 40, s. 357–359. verkkoversio .
  3. Günther Maier, Christine Rohr, Ethynediol: Fotokemiallinen muodostus ja matriisispektroskooppinen tunnistus. Liebigs Ann. , 1995, voi. 1996 (3), s. 307–309. DOI : 10.1002 / jlac.15719960304 .
  4. Justus Liebig (1834), Annalen der Chemie und Pharmacie, osa 11, s. 182. Lainannut Raymond N. Vrtis et ai. (1988), J. Am. Chem. Soc. s. 7564.
  5. T. G. Pearson, karbonyylit litium, rubidium ja cesium , Nature , 1933, voi. 131, s. 166–167. DOI : 10.1038 / 131166b0
  6. Werner Büchner, E. Weiss, Zur Kenntnis der sogenannten "Alkalicarbonyle" I Die Kristallstruktur des Kalium-acetylendiolats, KOC≡COK , Helv. Chim. Acta , 1963, voi. 46 (4), s. 1121–1127. DOI : 10.1002 / hlca.19630460404 .
  7. E. Weiss, Werner Büchner, Zur Kenntnis der sogenannten Alkalicarbonyle. II. Die Kristallstrukturen des Rubidium- ja Cesium-acetylendiolats, RbOC≡CORb ja CsOC≡COC. , Z. Anorg. Kaikki Chem. , 1963, voi. 330 (5-6), s. 251–258. DOI : 10.1002 / zaac.19643300504 .
  8. Werner Büchner, E. Weiss, Zur Kenntnis der sogenannten "Alkalicarbonyle" IV [1] Über die Reaktion von geschmolzenem Kalium mit Kohlenmonoxid , Helv. Chim. Acta , 1964, voi. 47 (6), s. 1415–1423. DOI : 10.1002 / hlca.19640470604 .
  9. Charles Kenneth Taylor, alkalimetalliasetyleenidioolaattien kemiallinen käyttäytyminen , tutkielma, 1982, Pennsylvanian osavaltion yliopisto, myös tekninen muistio A642321, Penn State University Park Applied Research Lab., 227 sivua.
  10. Anna Bou, Miquel A.Pericàs ja Félix Serratosa (1981), Di- isopropoksi- ja di-tert-butoksietyni: Vakaa asetyleenidieetteri . Tetrahedron , osa 37, painos 7, sivut 1441-1449. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 92464-0
  11. Raymond N. Vrtis, Ch. Pulla Rao, Simon G. Bott ja Stephen J. Lippard, Tantaalikoordinoidun dihydroksiasetyleenin synteesi ja stabilointi kahdesta pelkistävästi kytketystä hiilimonoksidiligandista , J. Am. Chem. Soc. , 1988, voi. 110 (22), s. 7564–7566. DOI : 10.1021 / ja00230a062 .
  12. Alistair S. Frey, F. Geoffrey N. Cloke, Peter B. Hitchcock, Mechanistic Studies on the Reductive Cyclooligomerization of CO by U (III) Mixed Sandwich Complexes; Molecular Structure of [(U (η-C 8 H 6 {Si'Pr 3 -1,4} 2 ) (η-Cp * )] 2 (μ-η 1 : η 1 -C 2 O 2 ) , J Am. Chem. Soc. , 2008, osa 130 (42), s. 13816–13817. DOI : 10.1021 / ja8059792