Antrakinoni

Antrakinoni
Henkilöllisyystodistus
Synonyymit	9,10-dihydro-9,10-dioksoantraseeni, antradioni, 9,10-antrakinoni, antraseeni-9,10-kinoni, hoeliitti, Morkit, Corbit
N o CAS	84-65-1
N o ECHA	100,001,408
N O EY	201-549-0
Hymyilee	C1 = CC = C3C (= C1) C (C2 = CC = CC = C2C3 = O) = O PubChem , 3D-näkymä
InChI	InChI: 3D-näkymä InChI = 1 / C14H8O2 / c15-13-9-5-1-2-6-10 (9) 14 (16) 12-8-4-3-7-11 (12) 13 / h1- 8h
Ulkomuoto	keltainen tai vaaleanharmaa tai harmaavihreä kiinteä aine
Kemialliset ominaisuudet
Raaka kaava	C 14 H 8 O 2   [Isomeerit]
Moolimassa	208,2121 ± 0,0124  g / mol C 80,76%, H 3,87%, O 15,37%,
Fyysiset ominaisuudet
T ° fuusio	286  ° C
T ° kiehuu	379,8  ° C
Liukoisuus	0,12 - 0,60  mg l -1 vedessä 20  ° C: ssa , sol. in eetterissä , nitrobentseeni , bentseeni ja aniliini
Tilavuusmassa	1,44  g cm -3 ajan 20  ° C: ssa
Leimahduspiste	185  ° C
Kyllästävä höyrynpaine	0,00013  mbar ajan 50  ° C: ssa
Lämpökemia
C s	yhtälö: VSP=(-77,119)+(1.2856)×T+(-1.3749E-3)×T2+(9.3187E-7)×T3+(-3.0596E-10)×T4{\ displaystyle C_ {P} = (- 77.119) + (1.2856) \ kertaa T + (- 1.3749E-3) \ kertaa T ^ {2} + (9.3187E-7) \ kertaa T ^ {3} + ( - 3.0596E-10) \ kertaa T ^ {4}} Kaasun lämpökapasiteetti J · mol -1 · K -1: ssä ja lämpötila Kelvinissä , 298 - 900 K. Lasketut arvot: 206,243 J · mol -1 · K -1 25 ° C: ssa. T (K) T (° C) C s (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K}})} C s (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ kertaa K}})} 298 24.85 206,141 990 338 64,85 232 330 1,116 358 84,85 244 644 1,175 378 104,85 256,471 1 232 398 124,85 267,833 1,286 418 144,85 278,752 1339 438 164,85 289,250 1,389 458 184,85 299,345 1,438 478 204,85 309,057 1,484 498 224,85 318,402 1,529 518 244,85 327,397 1,572 538 264,85 336,056 1,614 558 284,85 344,393 1,654 578 304,85 352,421 1,693 599 325,85 360 530 1,732 T (K) T (° C) C s (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K}})} C s (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ kertaa K}})} 619 345,85 367,958 1,767 639 365,85 375,108 1,802 659 385,85 381 987 1,835 679 405,85 388,603 1,866 699 425,85 394 959 1,897 719 445,85 401,062 1,926 739 465,85 406,913 1 954 759 485,85 412,515 yhdeksäntoista kahdeksankymmentäyksi 779 505,85 417,868 2,007 799 525,85 422,973 2,031 819 545,85 427,826 2,055 839 565,85 432,427 2,077 859 585,85 436,770 2,098 879 605,85 440 850 2 117 900 626,85 444,845 2 136
Varotoimenpiteet
NFPA 704
1 2 -
Hengitys	ärsyttävä
Iho	ärsyttävä
Silmät	ärsyttävä
SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Antrakinoni kuuluu kemiallinen perheen polysyklisiä aromaattisia hiilivetyjä . Se on antraseenijohdannainen . Läsnä luonnollisessa tilassa tietty määrä eläimiä ja kasveja , se on myös aktiivinen aine on kasvinsuojeluaine (tai fytofarmaseut- tuote , tai torjunta-aineiden ), joka on karkottava vaikutus osalta lintuja . Eristetty, se näyttää kiinteältä kiteiseltä jauheelta, keltaisesta ja vaaleanharmaasta harmaavihreään. Yleisemmin antrakinoni on kemiallinen yhdiste, jonka rakenteessa on tämä motiivi.

Muita antrakinonin nimiä ovat 9,10-dihydro-9,10-dioksoantraseeni, antradioni, 9,10-antrakinoni ja antraseeni-9,10-kinoni, ja sen suosittuja nimiä ovat muun muassa antranoidi , hoeliitti , morkitti ja korbiitti .

Euroopan elintarviketurvallisuusviranomainen (EFSA) suunnitelmia vähentää valtuutetun jäämiä tämän ärsyttävän molekyylin.

Luonnollinen alkuperä

Antrakinonia esiintyy luonnostaan ​​tietyissä kasveissa ( tyrni , senna ( senna ), aloe , raparperi , eräänlainen Pohjois-Amerikan tyrni, jota joskus kutsutaan cascaraksi , sieniksi , jäkäliksi ja suurimmaksi osaksi hyönteisiä , missä se toimii pigmenttien perusturvona ). Luonnollisilla antrakinonijohdannaisilla on yleensä laksatiivisia vaikutuksia .

Kemia

Antrakinonin saamiseksi on useita tapoja:

• hapetus ja antraseeni  ;
• kondensaatio ja bentseenin kanssa ftaalihapon läsnä ollessa AlCl 3( Friedelin ja Craftsin korvaaminen ). Tuote Tämän reaktion on o-bentsoyylibentsoehappoa , joka sitten läpikäy kondensoitumista edelleen, tällä kertaa molekyylinsisäinen, jolloin muodostuu antrakinonin;
• Diels-Alder-reaktion (kohteesta naftokinoni ja buta-1,3-dieeni ), jota seurasi hapetus;
• retro-Diels-Alder-reaktio.

On klassinen kemiallisen reaktion kutsutaan Bally-Scholl (1905) synteesi, antrakinoni kondensoituu kanssa glyserolia , jolloin muodostuu bentsantroni. Tässä reaktiossa, kinoni on ensin alennetaan mukaan kuparia on rikkihappoa (transformoimalla ketoni ryhmä osaksi metyleeni- ryhmä ), sitten siihen lisätään glyserolia.

Määräykset

Kasvinsuojeluaineiden sääntelyn osalta:

• että EU  : tämä vaikuttava aine on tarkastelun alla, jotta merkitsemiseksi liitteeseen I direktiivin 91/414 / ETY  ;
• sillä Ranska  : tämä tehoaine on sallittua koostumuksessa valmisteiden hyötyvät myyntiluvan .

Fysikaalis-kemialliset ominaisuudet

Antrakinoni on vain osittain liukoinen veteen, mutta on sekoittuva on alkoholi , nitrobentseeni ja aniliini . Tämä aine on kemiallisesti stabiili normaaleissa olosuhteissa.

Fysikaalis-kemialliset ominaisuudet, suuruusluokkaa, joka on osoitettu jäljempänä, vaikuttavat riskit siirron tämän vaikuttavan aineen vettä, ja riski veden saastumisen  :

• hydrolyysi on pH 7: erittäin vakaa;
• liukoisuus  : 0,084  mg l -1  ;
• orgaanisen hiili-vesi-jakaantumiskerroin  : 3215  cm 3  g −1 . Tämän parametrin huomattava ”  Koc  ”, edustaa säilyttäminen mahdollisuuksia tämän aktiivisen aineen orgaanisen aineksen ja maaperän . Aktiivisen materiaalin liikkuvuutta heikentää sen imeytyminen maaperän hiukkasiin;
• puoliintumisaika  : kahdeksan päivää. Tämä parametri, nimeltään "  DT 50  ", edustaa tämän vaikuttavan aineen hajoamispotentiaalia ja sen hajoamisnopeutta maaperässä;
• oktanoli-vesi-jakaantumiskerroin  : 3,52. Tämä parametri, jota merkitään "  Log Kow  " tai "  LogP  ", mittaa aktiivisen aineen hydrofiilisyyttä (matalat arvot) tai lipofiilisyyttä (suuret arvot).

Ekotoksikologia

Suhteen ecotoxicology , tappava pitoisuudet 50 ( LC 50 ), suuruusluokkaa ja joka on esitetty alla, on havaittu:

• LC 50 on kala  : 44  mg l -1  ;
• LC 50 on Daphnia  :> 10  mg l -1  ;
• LC 50 on levät  :> 10  mg l -1 .

Lääketieteelliset sovellukset

Antrakinonilla ja sen luonnollisilla johdannaisilla on osoitettu olevan terapeuttinen teho kaikkien suoliston toiminnallisten häiriöiden , kuten toiminnallisen kolopatian , laksofobian tai ummetuksen , hoidossa . Antrakinoni ja sen aktiiviset johdannaiset kuten kuten antrakinoni glukosideja edistää peristaltiikan ja ohutsuolen ja lisätä peristalttinen liikkeet paksusuolen . Antrakinoniglukosidit muuttuvat paksusuolessa sennosideiksi . Nämä ovat hydrofiilisiä ja vähentävät veden imeytymistä nestemäisen ulostekulhon saamiseksi . Siksi ne estävät paakkuisen ulosteen muodostumisen . Antrakinonia käytetään laksatiivina tai puhdistusaineena kynnysarvosta 30 mg - 36 mg päivässä. Tämän sennosidikynnyksen ulkopuolella ulosteista tulee yleensä erittäin pehmeitä tai vetisiä. Antrakinonisennosidit ja glukosidit sisältävät aglykoniryhmän (katso glykosidi ). Ne ovat läsnä palot ja lehdet Senna , The juurakosta ja raparperi , The tyrni , The Cascara lukien aloe .   

Varoitus: Pitkäaikainen käyttö yli kahdeksan viikon tai väärinkäyttö johtaa paksusuolen melanismiin johtuen paksusuolessa olevan lipofussiinin (löytyy histiosyytteistä ja syöttösoluista ) vapautumisesta .

Teolliset sovellukset

• Antrakinonia käytetään väriaineiden ja pigmenttien valmistuksessa .
• Sitä käytetään myös sellun teollisessa valmistuksessa .
• Toinen käyttö on karkotus lintuja vastaan ​​istutuksiin.
• Johdannaista, 2-etyyliantrakinonia , käytetään vetyperoksidin kaupalliseen valmistukseen  :

• Antrakinonia ja bentsokinonia voidaan käyttää elektrolyytteinä orgaanisten redox-virtausakkujen toiminnassa.

• Sitä tutkitaan myös alumiini-antrakinoniparistoissa.

Pigmentit

Kasvien ja eläinten valtakunnassa on antrakinoniväriaineita: karmiini , madder ( alitsariini , purpuriini ), kermes , tyrni .

Koska XIX : nnen  vuosisadan ne myös valmistetaan synteettisesti. Noin 25 pigmenttiä on saatettu markkinoille, mutta vain noin kymmenen on käytetty. Niiden omakustannushinta tekee niistä yhä harvinaisempia.

Yleisiä antrakinonipigmenttejä ovat:

• indantreeni sininen (PB60);
• antrakinonikeltainen (PY108);
• antrakinonipunainen (PR169);
• antrakinonipunainen (PR177).

Öljypäästö ihmisten käyttöön tarkoitetussa vesijohtovedessä

Antrakinoni voi olla mukana vesijohtoveden pilaantumisessa hiilivedyillä.

Ilmiötä kuvataan ANSES-raportissa nro 2010-SA-0184 (heinäkuu 2011):

80-luvulle asti käytimme valuraudasta tai teräksestä valmistettuja putkia, joiden sisäinen vedeneristyspinnoite oli "hiilivety" materiaalia (eli tervaa tai kivihiiltä), tätä tuotetta käytettiin myös putkien liitoksiin, mutta myös vesisäiliöiden liitoksiin (teräs tai betoni) tuotantopaikalla. Nämä vedeneristysmateriaalina käytettävät hiilivetymateriaalit sisältävät yhdisteen: antraseenin, joka reagoimalla vedessä olevan kloorin kanssa muodostaa antrakinonin (polysyklinen aromaattinen hiilivety). On huomattava, että noin 20 prosenttia Ranskan putkilinjoista koskee pääasiassa kaupunkialueita.

Siksi vanhojen vesiputkien sisällä muodostuu (kemiallisella reaktiolla) hiilivetyjä, ja nämä hiilivedyt voivat toisinaan hajota ja saastuttaa vesijohtovettä. Tämä tapahtuu erityisesti jakelijan suorittamissa huoltotoimenpiteissä: esimerkiksi: säiliöiden puhdistus, venttiilien käyttö, tämä aiheuttaa vaihteluita putkien virtausnopeudessa (ns. "Vesivasara"), klooripitoisuuden vaihteluita vedessä voi myös edistää antrakinonin vapautumista juomavesijärjestelmään.

ANSES-tieteellisen raportin tuloksena saatiin ministeritason ohjeistus (terveysministeriön ohje n: o DGS / EA4 2011-487 (12/27/2011)), jolla säännellään tapaa korjata tällainen saaste.

Huomautuksia ja viitteitä

1. laskettu molekyylimassa välillä "  Atomic painot Elements 2007  " on www.chem.qmul.ac.uk .
2. (in) Carl L. leuat, Handbook of termodynaamiset kaaviot , Voi.  3, Huston, Texas, Persianlahden pubi. Co,1996( ISBN  978-0-88415-859-2 )
3. EFSA, perusteltu lausunto antrakinonin nykyisten jäämien enimmäismäärien (MRL) tarkistamisesta asetuksen (EY) N: o 396/2005 12 artiklan mukaisesti , 12. kesäkuuta 2012.
4. (en) Müller-Lissner SA "  Haittavaikutuksia laksatiivisen: faktaa ja fiktiota  " , farmakologian , vol.  47 Tarvike 1,1993, s.  138-45 ( PMID  8234421 ).
5. (sisään) SR Narayanan , GK Surya Prakash , Advaith Murali ja Sankarganesh Krishnamoorthy , "  Suorituskykyinen orgaaninen vesiparisto , jossa kinonipohjaiset redoksiparit molemmissa elektrodeissa  " , Journal of The Electrochemical Society , Voi.  163, n °  7,1. st tammikuu 2016, A1442 - A1449 ( ISSN  0013-4651 ja 1945-7111 , DOI  10.1149 / 2.1371607jes , luettu verkossa , käytetty 25. kesäkuuta 2019 ).
6. (in) tammikuu Bitenc Niklas Lindahl , Alen Vizintin Muhammad E. Abdelhamid Robert Dominko Patrik Johansson , "  Concept ja sähkökemiallinen mekanismi Al anodimetallin - orgaaninen akku katodi  " , energiansyöttösovelluksiin Materiaalit ,25. heinäkuuta 2019( lue verkossa ).
7. "  Antrakinonin esiintymiseen ihmisravinnoksi tarkoitetussa vedessä liittyvät alkuperä- ja terveysriskit  "
8. "  Ohje nro DGS / EA4 2011-487, 27. joulukuuta 2011  "

Katso myös

• Luettelo tehoaineista kasvinsuojeluaineissa
• Luettelo tehoaineista kasvinsuojeluaineissa, jotka Euroopan unioni on hyväksynyt
• Luettelo tehoaineista kasvinsuojeluaineissa, jotka Euroopan unioni on kieltänyt
• Luettelo väreistä (pigmentit)
• Antrasenosidi , antrakinonijohdannainen