Organoseleeniyhdiste
Organoselenium yhdiste on orgaaninen yhdiste, joka sisältää vähintään yhden hiili - seleeniä sidos .
Luonnollinen esiintyminen
Organoseleniumyhdisteitä on läsnä pieninä määrinä vedessä, maaperässä ja ympäristön sedimenteissä.
Ensimmäinen eristetty organoseleeniyhdiste oli dietyyliselenidi vuonna 1836.
Ominaisuudet
Seleeniä esiintyy erilaisissa hapetustiloissa , -2, +2, +4 ja +6. Se (II) on hallitseva muoto organoselenium-kemiassa. Seleeni kuuluu, kuten happi ja rikki , kalkogeeniryhmään (ryhmä 16), joten näiden yhdisteiden kemiassa odotetaan olevan yhtäläisyyksiä. Laskeva ryhmää pitkin 16 sarakkeen sitova energia laskee voimakkaasti ( 234 kJ · mol -1 varten C - Se sidos ja että C - S- sidos ), kun taas sidos pituus kasvaa ( 198 pm ja C - Se , 181 pm ja C- - S ja 141 pm ja C - O ).
Seleeniyhdisteet ovat nukleofiilisempiä kuin niiden rikkianalogit ja ovat myös happamampia . P K yhdistettä XH 2 on 16 tapauksessa, jossa X on happi, 7 rikin ja 3,8 seleeniä. Toisin kuin sulfoksidit , vastaavat selenoksidit ovat epästabiileja P-vedyn läsnä ollessa ; tätä ominaisuutta käytetään monissa seleenin orgaanisissa reaktioissa , erityisesti selenoksidien hapettumisissa ja eliminaatioissa .
Rakenteellinen luokitus
-
Selenolit (RSeH): alkoholien ja tiolien organoseleeniekvivalentit. Nämä yhdisteet ovat suhteellisen epävakaita ja niillä on yleensä epämiellyttävä haju. Benzeneselenol (kutsutaan myös phénylsélénol, sélénaphénol tai PhSeH) on hapan (pKa= 5,9) tiofenolin (pKa= 6,5), ja myös hapettaa helpommin difenyylidiselenidiä . Selenafenolia on mahdollista valmistaa pelkistämällä difenyylidiselenidi.
-
Selenidit (R - Se - R); joita kutsutaan myös selenoeettereiksi, ne ovat eetterioksidien ja tioeetterien ekvivalentteja. Nämä ovat yleisimpiä organoseleeniyhdisteitä. Symmetriset selenidit valmistetaan yleensä alkyloimalla alkalimetalliselenidisuoloja, esimerkiksi natriumselenidiä . Asymmetriset selenidit valmistetaan alkyloimalla selenoaatteja. Nämä yhdisteet tyypillisesti reagoida nukleofiilien , esimerkiksi alkyylihalidien (R'- X), jolloin saatiin selenoniumsuolat (R'RRSe + X - ). Kaksiarvoiset seleeniatomit voivat myös olla vuorovaikutuksessa pehmeiden heteroatomien kanssa muodostaen hypervalentteja seleenikeskuksia. Tietyissä olosuhteissa, ne toimivat myös elektrofiileinä , esimerkiksi organolithiums (R'Li), jolloin muodostuu söi R'RRSe - Li + kompleksit .
-
Selenenyylihalogenidit (R-Se-Cl, R-Se-Br): nämä valmistetaan halogenoimalla diselenidejä. Difenyylidiselenidin bromaus antaa fenyyliselenyylibromidia (PhSeBr). Nämä yhdisteet ovat ”PhSe + ” -lähteitä .
-
Selenoksidit (R - Se (O) –R); ekvivalentti sulfoksideja . Ne voidaan hapettaa selenones (R-Se (O) 2 R), analogeja sulfonit .
-
Selenurans hypervalenssista organoselene yhdisteitä , muodollisesti johdettu halidit, kuten SECL 4 . Voidaan mainita, esimerkiksi, on ArSeCl 3 . kloridit saadaan kloorattamalla selenenyylikloridia .
-
Seleniranes syklisiä yhdisteitä, joissa on kolme atomia (emo: C 2 H 4 Se) sidottu thiiranes mutta, toisin kuin thiiranes, seléniranes ovat kineettisesti epävakaa, suoraan poistaen seleeni (ilman hapetus) muodostamiseksi alkeeneja . Tätä ominaisuutta on käytetty orgaanisessa synteesissä.
-
Selones (R 2 C = Se, joskus kutsutaan selenones) analogeja ketonit . Ne ovat harvinaisia, koska niillä on taipumus oligomeroida . Diselenobenzoquinone on vakaa kuinmetalli monimutkainen . Sélénourées ovat esimerkkejä stabiileja yhdisteitä, jotka sisältävät C = Se.
Katso myös
Huomautuksia ja viitteitä
-
A. Krief, L. Hevesi, Organoselenium Chemistry I. Functional Group Transformations ., Springer, Berliini, 1988 ( ISBN 3-540-18629-8 )
-
S. Patai, Z. Rappoport (toim.), Orgaanisen seleenin ja telluurin yhdisteiden kemia , John. Wiley ja Sons, Chichester, Voi. 1, 1986 ( ISBN 0-471-90425-2 )
-
Paulmier, C. seleenireagenssit ja välituotteet orgaanisessa synteesissä ; Baldwin, JE, Toim. Pergamon Books Ltd: New York, 1986 ( ISBN 0-08-032484-3 )
-
DianaM. Freudendahl , Stefano Santoro , Sohail Shahzad , Claudio Santi ja Thomas Wirth , " Vihreä kemia seleenireagensseilla: tehokkaiden katalyyttisten reaktioiden kehittäminen ", Angewandte Chemie International Edition , voi. 48, n ° 45,2009, s. 8409–11 ( PMID 19802863 , DOI 10.1002 / anie.200903893 )
-
D. Wallschläger ja Feldmann, F., Organoselenium- ja Organotellurium-yhdisteiden muodostuminen, esiintyminen, merkitys ja analyysi ympäristössä , voi. 7, Organometallit ympäristössä ja toksikologiassa, RSC Publishing,2010, 575 Sivumäärä ( ISBN 978-1-84755-177-1 , luettu verkossa ) , s. 319-364.
-
Lwig, CJ Pogg. Ann. 1836 , 37, 552
-
Orgaaniset synteesit , Coll. Lento. 3, s. 771 (1955); Lento. 24, s. 89 (1944) online-artikkeli .
-
Anna J. Mukherjee , Sanjio S. Zade , Harkesh B. Singh ja Raghavan B. Sunoj , " Organoselenium Chemistry: Role of Intramolecular Interactions † ", Chemical Reviews , voi. 110, n ° 7,2010, s. 4357–416 ( PMID 20384363 , DOI 10.1021 / cr900352j )
-
Orgaaniset synteesit , Coll. Lento. 6, s. 533 (1988); Lento. 59, s. 141 (1979) artikkeli
-
kemia hypervalenssista yhdisteiden (1999) Kin-ya Akiba ( ISBN 978-0-471-24019-8 )
-
Link kehitys kemia Sélénaheterocyclic yhdisteet käytännön merkitystä synteesissä ja lääkkeiden biologia Arkivoc 2006 (JE-1901MR) Jacek Młochowski, Krystian Kloc, Rafał Lišiak, Piotr Potaczek, ja Halina Wójtowicz
-
DOI : 10.1021 / ar980073b
-
H. Amouri , J. Moussa , AK Renfrew , PJ Dyson , MN Rager ja L.-M. Chamoreau , " Diselenobentsokinonin iridiumkompleksin löytäminen, rakenne ja syövän vastaiset toimet ", Angewandte Chemie International Edition , voi. 49,2010, s. 7530–7533 ( DOI 10.1002 / anie.201002532 )
CH
|
|
|
|
Hei
|
CLi
|
CBe
|
CB
|
CC
|
CN
|
CO
|
CF
|
Syntynyt
|
CNa
|
CMg
|
CAl
|
CSi
|
CP
|
CS
|
CCl
|
Koska
|
CK
|
CCa
|
|
CSc
|
CTi
|
CV
|
CCr
|
CMn
|
CFe
|
CCo
|
CNi
|
CCu
|
CZn
|
CGa
|
CGe
|
Asia
|
CSe
|
CBr
|
CKr
|
CRb
|
CSr
|
|
CY
|
CZr
|
CNb
|
CMo
|
CTc
|
Raaka
|
CRh
|
CPd
|
CAg
|
CCd
|
CIn
|
CSn
|
CSb
|
CTe
|
TÄMÄ
|
CXe
|
CC: t
|
CBa
|
*
|
CLu
|
CHf
|
CTa
|
CW
|
CRe
|
CO: t
|
CIr
|
CPt
|
CAu
|
CHg
|
CTl
|
CPb
|
CBi
|
CPo
|
Kissa
|
Rn
|
Fr
|
CRa
|
* *
|
Lr
|
Rf
|
Db
|
CSg
|
Bh
|
Hs
|
Mt
|
Ds
|
Rg
|
Cn
|
Nh
|
Fl
|
Mc
|
Lv
|
Ts
|
Og
|
|
↓
|
|
|
*
|
CLa
|
CCe
|
CPr
|
CNd
|
CPm
|
CSm
|
Tämä U
|
CGd
|
CTb
|
CDy
|
CHo
|
CEr
|
CTm
|
CYb
|
|
* *
|
Ac
|
CTh
|
CPa
|
CU
|
CNp
|
Prosessori
|
CAm
|
CCm
|
CBk
|
CCf
|
Nämä
|
Fm
|
Md
|
Ei
|
|
Kemiallisia joukkovelkakirjat on hiili
Orgaanisen kemian perussidos
|
Monet käyttötavat kemiassa
|
Akateeminen tutkimus, mutta ei yleisessä käytössä
|
Linkki tuntematon / ei arvioitu
|