Nikkeliseeni

Nikkeliseeni
Nickelocene.svg Nickelocene-3D-vdW.png
Henkilöllisyystodistus
IUPAC-nimi nikoseleeni
Synonyymit

bis (syklopentadienyyli) nikkeli (II)

N o CAS 1271-28-9
N o ECHA 100,013,672
N O EY 215-039-0
N o RTECS QR6500000
Hymyilee [Ni + 2]. [C-] 1cccc1.c1 [c-] ccc1
PubChem , 3D-näkymä
InChI Std. InChI: 3D-näkymä
InChI = 1S / 2C5H5.Ni / c2 * 1-2-4-5-3-1; / h2 * 1-5H; / q2 * -1; +2
vakio. InChIKey:
KZPXREABEBSAQM-UHFFFAOYSA-N
Ulkomuoto vihreät kiteet
Kemialliset ominaisuudet
Raaka kaava C 10 H 10 Ni   [Isomeerit]
Moolimassa 188,8798 ± 0,0091 g / mol C 63,59 
%, H 5,34%, Ni 31,07%,
Fyysiset ominaisuudet
T ° fuusio 171  -  173  ° C
Varotoimenpiteet
SGH
SGH02: SyttyvääSGH07: Myrkyllinen, ärsyttävä, herkistävä, huumausaineSGH08: Herkistävä aine, mutageeni, karsinogeeni, lisääntymiselle vaarallinen
Vaara H228, H302, H317, H350, P201, P210, P280, P308 + P313, H228  : Syttyvä kiinteä aine
H302  : Haitallista nieltynä
H317  : Voi aiheuttaa allergisen ihoreaktion
H350  : Voi aiheuttaa syöpää (ilmoita altistumisreitti, jos on todistettavasti todistettu, ettei mikään muu altistumisreitti aiheuta samaa vaaraa)
P201  : Hanki erityisohjeet ennen käyttöä.
P210  : Suojaa lämmöltä / kipinöiltä / avotulelta / kuumilta pinnoilta. - Tupakointi kielletty.
P280  : Käytä suojakäsineitä / suojavaatetusta / silmiensuojainta / kasvonsuojainta.
P308 + P313  : Todistetun tai epäiltyn altistumisen yhteydessä: hakeuduttava lääkärin hoitoon.
Kuljetus
-
   1325   
YK-numero  :
1325  : SYTTYVÄ kiinteä aine, orgaaninen, NOS-
luokka:
4.1
Varoitusetiketti: 4.1 : Syttyvät kiinteät aineet, itsereaktiiviset aineet ja herkistymättömät räjähtävät kiinteät aineet
ADR 4.1 -kuvake
Ekotoksikologia
DL 50 86 mg / kg (hiiri, vatsakalvonsisäinen)

600 mg / kg (hiiri, suun kautta)
82 mg / kg (rotta, lihakseen)
50 mg / kg (rotta, vatsakalvonsisäinen)
490 mg / kg (rotta, suun kautta)
SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Nikkeloseeni on yhdiste organonikkeliyhdis- kaavan Ni ( η 5 -C 5 H 5 ) 2 . Se tunnetaan myös nimellä bis (syklopentadienyyli) nikkeli tai NiCp 2 , se on loistava vihreä paramagneettinen kiinteä aine, jolla on pysyvää akateemista kiinnostusta, vaikka sillä ei ole vielä käytännön sovellusta.

Rakenne ja liitäntä

Ni (C 5 H 5 ) 2 kuuluu luokkaan metalloseenien , sandwich-yhdisteitä, jossa metalli-ioni on kerrostettu kahden rinnakkain syklopentadienyyli (Cp) renkaat . Kiinteässä tilassa tällä molekyylillä on 5 h D- symmetria, jossa kaksi rengasta ovat pimenneessä konformaatiossa .

Ni-keskuksessa on muodollinen 2+ varaus , ja Cp-renkaita pidetään perinteisesti syklopentadienyyli (Cp - ) -ioneiksi , ts. Deprotonoiduiksi syklopentadieeneiksi. Tämä rakenne on samanlainen kuin ferroseenin . Elektronisen rakenteen kannalta kolme d-elektroniparia osoitetaan Ni-Cp-sidoksiin osallistuville kolmelle d-orbitaalille: d xy , d x 2 –y 2 , d z 2 . Kaksi jäljellä olevaa d elektronia pysyvät kukin d yz- tai d xz- kiertoradalla , mikä antaa molekyylille paramagneettisen luonteen. 20 valenssielektronilla nikkeloseeni on rikkain metalloseeni valenssielektroneissa. Kuitenkin, cobaltocene (Co (C 5 H 5 ) 2 ) on vahvempi pelkistintä.

Ominaisuudet

Kuten monet organometalliset yhdisteet, Ni (C 5 H 5 ), 2 eivät kestä pitkäaikaista altistumista ilman, ja on taipumus hajota. Näytteet käsitellään yleensä tekniikoilla ilman poissa ollessa.

Suurimmalle osalle nikkeliseenin kemiallisista reaktioista on tunnusomaista sen taipumus palata yhdisteeseen, jossa on 18 elektronia , menettämällä tai muuttamalla yhtä sen Cp-renkaista:

Ni (C 5 H 5 ) 2 + 4 PF 3 → Ni (PF 3 ) 4 + orgaaniset tuotteet

Reaktio sekundääristen fosfiinien kanssa seuraa samaa mallia:

2 Ni (C 5 H 5 ) 2 + 2 PPh 2 H → [Ni 2 (PPh 2 ) 2 (C 5 H 5 ) 2 ] + 2 C 5 H 6

Nikkeloseeni voidaan hapettaa vastaavaksi kationiksi, joka sisältää Ni (III) -atomin.

Nikkeliseenikaasu hajoaa muodostaen nikkelipeilin kuumille pinnoille ja vapauttaen sen hiilivety ligandit kaasumaisina sivutuotteina. Tämä prosessi on suunniteltu Ni-kalvojen valmistamiseksi.

Synteesi

Nikkeloseeni syntetisoitiin ensimmäisen kerran Ernst Otto Fischerin toimesta vuonna 1953, pian ferroseenin löytämisen jälkeen , ensimmäinen löydetty metalloseeni. Se valmistettiin monotopic synteesin mukaan deprotonoimalla on syklopentadieenin kanssa etyylimagnesiumbromidiliuosta ja lisäämällä vedetöntä nikkeli (II) asetyyliasetonaatti. Moderni synteesi koostuu käsittelemällä vedettömän lähde nikkeli (II) kloridi (NiCI 2 ) ja natrium syklopentadienyyli  :

[Ni (NH 3 ) 6 ] Cl 2 + 2 NaCl 5 H 5 → Ni (C 5 H 5 ) 2 + 2 NaCl: + 6 NH 3

Huomautuksia ja viitteitä

  1. laskettu molekyylimassa välillä "  Atomic painot Elements 2007  " on www.chem.qmul.ac.uk .
  2. Sigma-Aldrich- levy yhdisteen Bis (syklopentadienyyli) nikkeli (II) yhdisteestä , kuultu 17. helmikuuta 2013.
  3. Länsimaisen farmakologisen seuran toimet. Lento. 11, s. 39, 1968 PubMed
  4. Sopimuksen nro PH-43-64-886 edistymisraportti, toimittanut San Franciscon yliopiston kemiallisen biologian instituutti National Cancer Institute. Lento. PH43-64-886
  5. Elschenbroich, C. ”Organometallics” (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ( ISBN  978-3-527-29390-2 )
  6. (in) Anna Jaworska-Augustyniak, Jan Wojtczak, "  kobaltoseenin ja nikkeloseenin monimutkainen kuormansiirto tetrakloorimetaanilla  " , Monatshefte fur Chemie , voi.  110, n °  5,1979, s.  1113–1121 ( DOI  10.1007 / BF00910959 )
  7. (sisään) EO Fischer, W. Pfab, "  Zur Kristallstruktur der Di cyclopentadienyl Verbindungen of zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels  " , Z. Naturforsch. B , voi.  7,1952, s.  377–379
  8. (en) Wilkinson, G.; Pauson, PL; Puuvilla, FA, "  Bis-syklopentadienyyliyhdisteet nikkeliä ja kobolttia  " , J. Am. Chem. Soc. , voi.  76, n °  7,1954, s.  1970–4 ( DOI  10.1021 / ja01636a080 )
  9. Girolami, GS; Rauchfuss, TB ja Angelici, RJ, Synteesi ja tekniikka epäorgaanisessa kemiassa, University Science Books: Mill Valley, CA, 1999. ( ISBN  0935702482 )