Aniliini

3,5 osaa / 100 osaa (vesi, 25 ° C );
6,4 osaa / 100 osaa (vesi, 90 ° C );
sekoittuu kloroformin , etanolin , etyylieetterin , bentseenin , asetonin , lipidien kanssa ;
maahan. in laimeaan HCl:

Liukoisuusparametri δ

21,1 MPa 1/2 ( 25 ° C );

24,1 J 1/2 · cm -3/2 ( 25 ° C )

Tilavuusmassa

1,02 g · cm -3 ,

Kaasun tiheys: 3,2 (ilma = 1)

yhtälö: $\ rho = 1.0405 / 0.2807 ^ {(1+ (1-T / 699) ^ {0.29236})}$
Nesteen tiheys kmol · m -3 ja lämpötila Kelvinissä, 267,13–699 K.
Lasketut arvot:
1,01636 g · cm -3 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
267,13	−6.02	11.176	1.0408
295,92	22.77	10,93277	1.01815
310,32	37.17	10.80842	1.00657
324,71	51,56	10.68224	0,99482
339.11	65,96	10.55411	0,98288
353,5	80,35	10.42391	0,97076
367,9	94,75	10.29148	0,95843
382,3	109,15	10.15668	0,94587
396,69	123,54	10.01932	0,93308
411,09	137,94	9.87921	0,92003
425,48	152,33	9.73612	0,90671
439,88	166,73	9,58978	0,89308
454,27	181.12	9,4399	0,87912
468,67	195,52	9,28615	0,8648
483,07	209,92	9.1281	0,85008

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
497,46	224.31	8.96531	0,83492
511,86	238,71	8.79719	0,81927
526,25	253,1	8.62308	0,80305
540,65	267,5	8.44215	0,7862
555,04	281,89	8,25334	0,76862
569,44	296,29	8,05536	0,75018
583,83	310,68	7.84648	0,73073
598,23	325,08	7.62441	0,71005
612,63	339,48	7.38591	0,68783
627.02	353,87	7.12627	0,66366
641,42	368,27	6.83809	0,63682
655,81	382,66	6.50853	0,60613
670,21	397,06	6.11157	0,56916
684,6	411,45	5.57596	0,51928
699	425,85	3,707	0,34523

Itsesyttymislämpötila lämpötilan

615 ° C

Leimahduspiste

70 ° C (suljettu kuppi)

Räjähdysrajat ilmassa

1,2 - 11 tilavuusprosenttia

Kyllästävä höyrynpaine

ajan 20 ° C : 40 Pa

yhtälö: $P_ {vs} = exp (66.287+ \ frac {-8207.1} {T} + (- 6.0132) \ kertaa ln (T) + (2.8414E-18) \ kertaa T ^ {6})$
Paine pascaleissa ja lämpötila kelvineinä, välillä 267,13 - 699 K.
Lasketut arvot:
90,15 Pa 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
267,13	−6.02	7.1322
295,92	22.77	76,64
310,32	37.17	208,67
324,71	51,56	513,57
339.11	65,96	1,158,05
353,5	80,35	2 419,44
367,9	94,75	4 727,81
382,3	109,15	8710,31
396,69	123,54	15 233,47
411,09	137,94	25,438,96
425,48	152,33	40 769,23
439,88	166,73	62 980,74
454,27	181.12	94,144,2
468,67	195,52	136,633,09
483,07	209,92	193,103,28

T (K)	T (° C)	P (Pa)
497,46	224.31	266 467,81
511,86	238,71	359 871,6
526,25	253,1	476 671,51
540,65	267,5	620 426,78
555,04	281,89	794 904,97
569,44	296,29	1 004 108,24
583,83	310,68	1 252 324,25
598,23	325,08	1,544,206,36
612,63	339,48	1 884 887,81
627.02	353,87	2,280,135,38
641,42	368,27	2 736 549,58
655,81	382,66	3 261 820,2
670,21	397,06	3 865 049,77
684,6	411,45	4,557,161,25
699	425,85	5 351400

Dynaaminen viskositeetti

3,71 cP ajan 25 ° C: ssa

Kriittinen piste

53,1 bar , 425,85 ° C

Lämpökemia

C s

yhtälö: $C_ {P} = (141500) + (171,20) \ kertaa T$
Nesteen lämpökapasiteetti J kmol -1 K -1: ssä ja lämpötila Kelvinissä välillä 267,13 - 457,15 K.
Lasketut arvot:
192,543 J mol -1 K -1 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
267,13	−6.02	187 230	2,010
279	5.85	189,265	2,032
286	12.85	190,463	2,045
292	18.85	191,490	2,056
298	24.85	192,518	2,067
305	31.85	193716	2,080
311	37,85	194,743	2,091
317	43,85	195,770	2 102
324	50,85	196,969	2115
330	56,85	197,996	2,126
336	62,85	199,023	2 137
343	69,85	200 222	2150
349	75,85	201,249	2,161
355	81,85	202,276	2 172
362	88,85	203,474	2 185

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
368	94,85	204,502	2,196
374	100,85	205,529	2 207
381	107,85	206,727	2,220
387	113,85	207,754	2 231
393	119,85	208,782	2 242
400	126,85	209,980	2 255
406	132,85	211,007	2 266
412	138,85	212,034	2 277
419	145,85	213 233	2,290
425	151,85	214,260	2 301
431	157,85	215,287	2 312
438	164,85	216,486	2325
444	170,85	217,513	2,336
450	176,85	218,540	2 347
457,15	184	219,760	2360

yhtälö: $C_ {P} = (-22.062) + (5.7313E-1) \ kertaa T + (-4.5651E-4) \ kertaa T ^ {2} + (1.8410E-7) \ kertaa T ^ {3} + ( -2.9867E-11) \ kertaa T ^ {4}$
Kaasun lämpökapasiteetti J · mol -1 · K -1: ssä ja lämpötila Kelvinissä , 200–1 500 K.
Lasketut arvot:
112,879 J · mol -1 · K -1 25 ° C: ssa.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
200	−73.15	75,729	813
286	12.85	108,619	1,166
330	56,85	123,619	1,327
373	99,85	137 177	1,473
416	142,85	149,717	1,608
460	186,85	161,563	1,735
503	229,85	172,239	1,849
546	272,85	182,086	1 955
590	316,85	191,365	2,055
633	359,85	199 710	2 144
676	402,85	207,394	2,227
720	446,85	214,625	2 305
763	489,85	221,124	2,374
806	532,85	227,107	2,439
850	576,85	232 740	2,499

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ kertaa K})$
893	619,85	237,808	2,554
936	662,85	242 484	2 604
980	706,85	246,898	2,651
1,023	749,85	250 885	2,694
1,066	792,85	254,580	2,734
1110	836,85	258,087	2,771
1,153	879,85	261,274	2 806
1,196	922,85	264,246	2837
1,240	966,85	267,087	2,868
1,283	1009,85	269 687	2,896
1,326	1 052,85	272,127	2 922
1370	1096,85	274,474	2 947
1,413	1 139,85	276 633	2 970
1,456	1,182,85	278 665	2 992
1500	1 226,85	280 621	3,013

PCS

3392,8 kJ · mol -1 ( 25 ° C , neste)

Kristallografia

Kristalliluokka tai avaruusryhmä

P 2 1 / c

Verkon parametrit

a = 21,822 Å

b = 5,867 Å
c = 8,386 Å
α = 90,00 °
β = 101,01 °
γ = 90,00 °
Z = 8

Äänenvoimakkuus

1 053,89 Å 3

Optiset ominaisuudet

Taitekerroin

n ^ {20} _ {D}

1,5863

Varotoimenpiteet

SGH

Vaara H301, H311, H317, H318, H331, H341, H351, H372, H400, H301 : Myrkyllistä nieltynä
H311 : Myrkyllistä joutuessaan iholle
H317 : Voi aiheuttaa allergisen ihoreaktion
H318 : Vaurioittaa vakavasti silmiä
H331 : Myrkyllistä hengitettynä
H341 : Epäillään aiheuttavan geneettisiä vikoja (ilmoita altistumisreitti s mikään muu altistumisreitti ei johda samaan vaaraan)
H351 : Epäillään aiheuttavan syöpää (ilmoitetaan altistumisreitti, jos on vakuuttavasti osoitettu, ettei mikään muu altistumisreitti johda samaan vaaraan)
H372 : Todistettu elinten vakavan vahingoittumisen riski ( osoittavat kaikki vaikuttaa elimet, jos tiedossa) seurauksena toistuvasta tai pitkäaikaisesta altistuksesta (ilmoita altistumisreitti, jos se on kiistatta osoitettu, että mikään muu altistumisreitti johtaa samaan vaaraan)
H400 : Erittäin myrkyllistä vesieliöille

WHMIS

B3, D1A, D2B, B3 : Palavan nesteen
leimahduspiste = 70 ° C suljettu kuppi (menetelmää ei ole raportoitu)
D1A : Erittäin myrkyllinen aine, jolla on vakavia välittömiä vaikutuksia
Vaarallisten aineiden kuljetus: luokka 6.1 ryhmä II
D2B : Myrkyllinen aine, jolla on muita myrkyllisiä vaikutuksia
silmien ärsytys eläimillä; mutageenisuus eläimillä

Ilmoittaminen 1,0%: lla ainesosien ilmoittamisluettelon mukaan

NFPA 704

2 3 0

Kuljetus

1547

Kemler-koodi:
60 : myrkyllinen tai vähäistä myrkyllisyyttä aiheuttava aine
YK-numero :
1547 : ANILINE-
luokka:
6.1
Luokituskoodi:
T1 : Myrkylliset aineet ilman toissijaista riskiä:
Orgaaniset, nesteet;
Label: 6.1 : Myrkylliset aineet Pakkaus: Pakkaus ryhmä II : kohtalaisen vaarallisia aineita;

IARC- luokitus

Ryhmä 3: Ei voida luokitella sen karsinogeenisuuden suhteen ihmisille

Hengitys

Huimaus,
kouristukset,
oksentelu,
tajunnan menetys

Iho

Punoitus

Silmät

Punoitus, kipu

Nieleminen

Myrkyllistä

Ekotoksikologia

LogP

0,94

ADI

7 μg / painokilo / vrk

Hajukynnys

matala: 0,58 ppm
korkea: 10 ppm

SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Aniliini , joka tunnetaan myös nimillä aminobentseeni , fenyyliamiini tai -bentseeniamiinia , on orgaaninen yhdiste, aromaattinen on kemiallinen kaava C 6 H 5 -NH 2.

Se on aromaattinen primaarinen amiini on johdettu bentseenistä , myrkyllisiä ihmisille ja ympäristölle. Johdannaisten joukossa on kloorianiliinit, dikloorianiliinit, trikloorianiliinit ...

Aniliini oli XIX th luvulla, pohjalta kehitettiin synteettisiä väriaine teollisuuden, ryhmitelty jo Teerfarben (ranskaksi "terva väriaineet" . Nämä aniliinijohdannaiset ovat palvelleet tuottaa suuren määrän siniset, violetista, mauves ja punaiset ja joitain mustia, ruskeita ja vihreitä.

Historiallinen

Otto Unverdorben , tislaus ja indigo , Isola 1826 tuotetta hän kutsui krystalline . Vuonna 1834, Friedlieb Runge onnistuivat eristämään peräisin kivihiilitervan ainetta, joka, kun käsitellään kalkilla kloridi, otti sininen väri, jonka hän nimetty kyanol tai syanolia .

Vuonna 1841, Carl Julius Fritzsche saatu käsittelemällä indigo kanssa potaskan öljymäistä ainetta, jonka hän nimetty, ensimmäinen, -nimellä aniliini jälkeen latinankielinen nimi valmistavan tehtaan indigo, Indigofera Anil . Itse sana "anil" tulee sanskritinkielisistä termeistä nīla , syvän sininen ja nīlā indigo -kasvi. Suunnilleen samaan aikaan, Nikolai zinine havaittu, että vähentäminen on nitrobentseeni tarjoaa perustan hän kutsui benzidam .

August Wilhelm von Hofmann osoitti vuonna 1855, että nämä aineet ovat identtisiä.

Vuonna 1856 Hofmannin nuori oppilas William Henry Perkin etsii tapaa syntetisoida kiniini . Hän ei onnistunut, mutta kahdeksantoistavuotiaana hän kehitti ensimmäisen aniliinipohjaisen violetin väriaineen, mauveiinin , joka johti aniliinin ensimmäiseen käyttöön teollisessa mittakaavassa.

Saksassa tuotanto "hiilen väriä" tai "terva" tai "kivihiili" (saksaksi Teerfarben ) käynnistänyt suuren alan, jonka nimi on liittynyt aniliini: Badische Anilin- & Soda-Fabrik ( BASF ).

Fysikaalis-kemialliset ominaisuudet

Normaaleissa olosuhteissa aniliini on väritön öljyinen neste, jolla on epämiellyttävä haju ja helposti syttyvä. Se hapettuu hitaasti joutuessaan kosketuksiin ilman kanssa muodostaen punaruskea hartsi.

Aniliini on heikko emäs . Delokalisaation ei-sitova dubletti typpiatomin aromaattisessa renkaassa tarkoittaa, että protonoitu muoto aniliini on heikommassa asemassa kuin tapauksessa alifaattisten (enemmän perus) amiinit. Se reagoi vahvojen happojen , jotka muodostavat suoloja , jotka sisältävät anilinium- ioni (C 6 H 5 -NH 3+ ). Se reagoi myös asyylihalogenidien (esim. Etanoyylikloridin ) kanssa muodostaen amideja . Aniliinista muodostuneita amideja kutsutaan joskus anilideiksi , kuten asetanilidiksi .

Aniliini, kuten kaikki amiinit, hapetetaan helposti. Sen hapettumista katalysoivat valo-, lämpö- ja metalliepäpuhtaudet ja se mahdollistaa atsobentseenin , värillisen atsoyhdisteen, muodostumisen . Hapettuaan aniliini saa ruskean värin. Tämä reaktio edellyttää, että aniliinia säilytetään ruskeassa pullossa, mahdollisesti typen alla, viileässä paikassa ja kelaattoreiden ja antioksidanttien läsnä ollessa .

Aniliini reagoi halogenidin kanssa alkyyliksi muodostamalla sekundaarisia tai tertiäärisiä amiineja. Kromihappo auttaa muuttaa sen kinonifunktioiset . Se reagoi kloraatti- ionien läsnä ollessa, metallin suolojen (erityisesti vanadiinia ), joka muodostaa aniliini musta . Se reagoi suolahapon ja kaliumkloraatin kanssa muodostaen kloraniilin. Hapetus mukaan kaliumpermanganaattia tuote nitrobentseeni neutraali olosuhteet, atsobentseeni , että ammoniakin ja oksaalihapon emäksisessä väliaineessa, ja aniliinin musta happamassa väliaineessa. Se reagoi hypokloorihapon kanssa muodostaen para-amino-fenolin ja para-amino-difenyyliamiinin.

Kuten bentseeni tai fenoli , aniliini on reaktiivinen elektrofiilisen aromaattisen substituution avulla . Esimerkiksi, se voi käydä läpi sulfonointi muodostamiseksi sulfonihappo , joka voidaan muuntaa sulfonamidit ( lääkkeitä käytetään laajasti alussa XX : nnen luvun kuten antiseptinen ).

Aniliini reagoi typpihapon kanssa muodostaen diatsoniumsuoloja . Niiden kautta aminoryhmä voidaan muuntaa yksinkertaisesti hydroksi- , syano- tai halidiryhmäksi .

Käyttää

Sen alkuperäinen kaupallinen mielenkiinto tulee kyvystä värjätä hyvällä saannolla. Löytö mauveiini mukaan William Henry Perkin vuonna 1858 vireille löytö suuri määrä väriaineita , jotka pian numeroitu satoja. Alkaen kolmannen neljänneksen XIX : nnen luvun ensimmäisen kahden XX th luvulla , termi "aniliinivärit" tarkoitetaan laajemmassa kaikki orgaaniset väriaineet ja nestemäisiä painovärejä, jotka värjättiin ( GRP 1 ).

Tinktuurien lisäksi aniliini on ollut lähtöaine monien lääkkeiden synteesissä .

Aniliinikynät menestyivät kuulakynän saapumiseen saakka . Myrkyllisyydestä huolimatta kostutamme kielen kärjen kärjen saadaksesi voimakkaan ja pysyvän sinisen viivan. Muste aniliiniin on käytetty myös yhteydessä mekaanisen asiakirjojen kopiointia (mainitun menetelmän siirto- ).

Tällä hetkellä merkittävin aniliinin käyttö on 4,4'-MDI : n valmistuksessa , joka käyttää noin 85% tuotetusta aniliinista. Muita käyttötarkoituksia ovat kumin (9%), rikkakasvien torjunta-aineiden (2%) ja pigmenttien tai väriaineiden (2%) kemiallinen valmistus .

Schaeffer-testi

Käytetään kemiallisena reagenssina tiettyjen sienien määrittämisessä. Se koostuu linjan vetämisestä väkevällä typpihapolla (68%) ja sitten kohtisuoralla viivalla aniliinin kanssa. Testi on positiivinen, jos oranssin väri näkyy ” Schaeffer ” ylitys puolesta Cercle des mycologues Luxembourgin belge .

Valmistus

Aniliinia voidaan valmistaa bentseenistä kahdessa vaiheessa. Ensimmäisessä vaiheessa bentseenille tehdään nitraus ( elektrofiilinen aromaattinen substituutio typpihappoa käyttäen ) nitrobentseenin muodostamiseksi . Toisessa vaiheessa nitrobentseeni pelkistetään aniliinin muodostamiseksi. Tämän toisen vaiheen aikana voidaan käyttää monenlaisia pelkistäviä reagensseja, mukaan lukien erityisesti vety ( katalyytin läsnä ollessa ), rikkivety tai metallit , kuten rauta , sinkki tai tina .

Myrkyllisyys ja turvallisuus

Aniliinia, joka on erittäin myrkyllistä, on käsiteltävä varoen. ETY-luokitus (vaarallisten aineiden ja valmisteiden merkinnät) luokitti sen "erittäin myrkylliseksi vesieliöille ja ympäristölle vaaralliseksi".

Altistuminen suurille pitoisuuksille voi olla kohtalokasta. Se voi imeytyä hengitettynä , nieltynä ja joutuessaan iholle, myös höyrynä . Yli 190 ° C: seen lämmitetty se hajoaa, jolloin muodostuu myrkyllisiä huuruja (jotka sisältävät erityisesti ammoniakkia ).

Jotkut organisaatiot luettelo aniliinin syöpää aiheuttavaksi aineeksi . Kuitenkin International Agency for Research Cancer luokittelee sen luettelossa 3 ( "mahdoton luokitella ihmisille syöpää aiheuttavaksi"), käytettävissä olevat tiedot ovat ristiriitaisia ja liian vähän.

Tappava annos 50 on arvioitu olevan 250 mg · kg -1 suun kautta rotilla.

Työperäisen altistuksen raja-arvo on Ranskassa arvoon 2 ppm tai 10 mg · m -3 .

Kiistanalainen

Epidemiologisissa tutkimuksissa Ovat sidoksissa öljyn seokset , jotka sisältävät denaturoitua rypsi öljyä ja aniliinin kanssa epidemia " myrkyllinen öljyä oireyhtymä ", joka iski Espanjassa vuonna 1981 ja aiheutti noin 20000 vakavia sairauksia, mikä 12000 sairaalahoitoon ja yli 350 kuolemantapausta. Etiologia Tämän oireyhtymän pysyy tuntemattomana.

Katso myös

Bibliografia

Jean Petit , Jacques Roire ja Henri Valot , Maalauksen tietosanakirja: muotoile, valmista, käytä , t. 1, Puteaux, EREC,1999, s. 195 "Aniliini (värit ...)"

Aiheeseen liittyvät artikkelit

Ulkoiset linkit

Huomautuksia ja viitteitä

ANILINE , kemiallisten aineiden turvallisuutta koskevan kansainvälisen ohjelman käyttöturvallisuustiedote (t) , kuultu 9. toukokuuta 2009
" Aniliini " päälle nih.gov (tutustuttavissa 1. st syyskuu 2020 ) .
(in) David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC,16. kesäkuuta 2008, 89 th ed. , 2736 Sivumäärä ( ISBN 978-1-4200-6679-1 , important BNF n o FRBNF41361395 ) , s. 9-50
(sisään) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents , voi. 4, Englanti, John Wiley & Sons Ltd,1999, 239 Sivumäärä ( ISBN 978-0-471-98369-9 , LCCN 98018212 )
laskettu molekyylimassa välillä " Atomic painot Elements 2007 " on www.chem.qmul.ac.uk .
"Aniliini" vaarallisten aineiden tietopankissa , käyty 16. heinäkuuta 2012
(in) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook , Springer,2007, 2 nd ed. , 1076 Sivumäärä ( ISBN 978-0-387-69002-5 , online-esitys ) , s. 294
(en) Robert H. Perry ja Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill ,1997, 7 th ed. , 2400 Sivumäärä ( ISBN 978-0-07-049841-9 , LCCN 96051648 ) , s. 2-50
" Eri kaasujen ominaisuudet ", osoitteessa flexwareinc.com (käytetty 12. huhtikuuta 2010 )
(in) Carl L. leuat, Handbook of termodynaamiset kaaviot: Orgaaniset yhdisteet C5-C7 , voi. 2, Huston, Texas, Persianlahden pubi. Co,1996, 400 Sivumäärä ( ISBN 978-0-88415-858-5 , LCCN 96036328 )
(in) David R. LiDE , CRC Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC Press,18. kesäkuuta 2002, 83 th ed. , 2664 Sivumäärä ( ISBN 0849304830 , online-esitys ) , s. 5-89
" Aniline " , osoitteessa www.reciprocalnet.org (käytetty 12. joulukuuta 2009 )
IARC-työryhmä ihmisille karsinogeenisten riskien arvioimiseksi , " Global Carcinogenicity Assessments for Humans, Group 3: Unclassifiable as their carcinogenicity for Humans " , http://monographs.iarc.fr , IARC,16. tammikuuta 2009(katsottu 22. elokuuta 2009 )
Indeksinumero 612-008-00-7 EY-asetuksen N: o 1272/2008 liitteen VI taulukossa 3.1 (16. joulukuuta 2008)
" Aniliini " kemiallisten tuotteiden tietokannassa Reptox of the CSST (Quebec-organisaatio, joka vastaa työturvallisuudesta ja työturvallisuudesta), käyty 23. huhtikuuta 2009
Prioriteettiaineiden hyväksyttävät päivittäiset pitoisuudet / saannit ja tuumorigeeniset pitoisuudet / annokset terveyskriteerien mukaan laskettuna , julkaissut Health Canada
" Aniline " osoitteessa hazmap.nlm.nih.gov (käytetty 14. marraskuuta 2009 )
Philip Ball ( kääntäjä Jacques Bonnet), Värin elävä historia: 5000 vuotta maalausta, kertoi pigmentit [" Kirkas maa: Värien keksintö "], Pariisi, Hazan,2010, s. 305 neliömetriä ; Rodolphe Radau , " Kivihiilitervasta saadut uudet värit ", Revue des Deux Mondes ,1874, s. 899 ( lue verkossa ).
" AMINES ET DERIVES " , osoitteessa pharmtox.free.fr (käytetty 14. kesäkuuta 2016 )
Mukaan " Fiches de sécurité " , on fyysinen ja Kemia, Académie de Nancy-Metz .

(en) ”Aniline”, julkaisussa Encyclopædia Britannica , 1911 [ (en) Lue verkossa Wikisource-sivustossa ]