Trinitrotolueeni

Trinitrotolueeni
Trinitrotolueenin rakenne
Henkilöllisyystodistus
IUPAC-nimi 1-metyyli-2,4,6-trinitrobentseeni
N o CAS 118-96-7
N o ECHA 100,003,900
N O EY 204-289-6
Ulkomuoto värittömiä tai keltaisia ​​kiteitä
Kemialliset ominaisuudet
Raaka kaava C 7 H 5 N 3 O 6   [Isomeerit]
Moolimassa 227,1311 ± 0,0084  g / mol
C 37,02%, H 2,22%, N 18,5%, O 42,26%,
Fyysiset ominaisuudet
T ° fuusio 80,1  ° C
T ° kiehuu (hajoaminen): 240  ° C
Liukoisuus vedessä 20  ° C  : ssa : 0,19  g L -1 ,
liukoinen eetteriin , asetoniin , bentseeniin
Tilavuusmassa 1,65  g cm -3
Kyllästävä höyrynpaine 0,057  hPa ( 81  ° C )
Lämpökemia
C s

yhtälö:
Kaasun lämpökapasiteetti J · mol -1 · K -1: ssä ja lämpötila Kelvinissä , 200 - 1500 K.
Lasketut arvot:
209,667 J · mol -1 · K -1 25 ° C: ssa.

T
(K)
T
(° C)
C s
C s
200 −73.15 171,888 757
286 12.85 205,251 904
330 56,85 220,903 973
373 99,85 235 314 1,036
416 142,85 248 878 1,096
460 186,85 261914 1,153
503 229,85 273860 1,206
546 272,85 285,052 1,255
590 316,85 295,754 1,302
633 359,85 305,513 1345
676 402,85 314,609 1,385
720 446,85 323,264 1423
763 489,85 331,116 1,458
806 532,85 338,399 1490
850 576,85 345,296 1,520
T
(K)
T
(° C)
C s
C s
893 619,85 351,524 1,548
936 662,85 357,277 1,573
980 706,85 362,707 1,597
1,023 749,85 367,597 1,618
1,066 792,85 372109 1,638
1110 836,85 376,366 1,657
1,153 879,85 380 207 1,674
1,196 922,85 383 766 1,690
1,240 966,85 387,149 1705
1,283 1009,85 390 233 1,718
1,326 1 052,85 393,132 1,731
1370 1096,85 395,940 1,743
1,413 1 139,85 398,563 1,755
1,456 1,182,85 401,098 1,766
1500 1 226,85 403635 1,777
Varotoimenpiteet
SGH
SGH01: RäjähtäväSGH06: MyrkyllistäSGH08: Herkistävä aine, mutageeni, karsinogeeni, lisääntymiselle vaarallinenSGH09: Vaarallinen vesiympäristölle
Vaara H201, H301, H311, H331, H373, H411, H201  : Räjähtävä: massaräjähdysvaara
H301  : Myrkyllistä nieltynä
H311  : Myrkyllistä joutuessaan iholle
H331  : Myrkyllistä hengitettynä
H373  : Elinten epäiltyjen vahinkojen vaara (lueteltava kaikki elimet, jos sellaisia ​​on tiedossa) toistuvan tai pitkäaikaisen altistumisen jälkeen ( ilmoitettava altistumisreitti, jos on lopullisesti osoitettu, ettei mikään muu altistumisreitti aiheuta samaa vaaraa)
H411  : Myrkyllistä vesieliöille, on pitkäaikaisia ​​vaikutuksia
WHMIS
D2B: Myrkyllinen aine, joka aiheuttaa muita myrkyllisiä vaikutuksiaF: Vaarallisesti reaktiivinen materiaali
D2B, F, D2B  : Myrkyllinen aine, joka aiheuttaa muita myrkyllisiä vaikutuksia
F  : Vaarallisesti reaktiivinen materiaali

Ilmoitus 1,0% ainesosaluettelon mukaan
Kuljetus
-
   0209   
Kemler-koodi:
-
YK-numero  :
0209  : TNT kuiva tai kostutettu alle 30 painoprosenttiin vettä; TOLITE kuivana tai kostutettuna alle 30 painoprosenttiin vettä; tai TRINITROTOLUENE kuivana tai kostutettuna alle 30 painoprosenttiin vettä
Luokituskoodi:
1.1D  : Aineet ja esineet, joilla on massaräjähdysvaara (massaräjähdys on räjähdys, joka melkein välittömästi vaikuttaa melkein koko kuormitukseen).
Sekundaarinen räjähtävä aine tai musta jauhe tai esine, joka sisältää toissijaisen räjähtävän räjähtävän aineen, joka tapauksessa ilman sytytystä tai ponneainetta, tai esine, joka sisältää primaarista räjähtävää ainetta ja jossa on vähintään kaksi tehokasta turvalaitetta.
Etiketti: 1  : Räjähteet ja esineet
ADR-kuvake 1


40
   1356   
Kemler-koodi:
40  : palava kiinteä aine tai itsereaktiivinen tai itsestään kuumeneva materiaali
YK-numero  :
1356  : Kostutettu TNT, jossa on vähintään 30 painoprosenttia vettä; TOLIITTI KOSTEUTETTU vähintään 30 painoprosentilla vettä; tai trinitrotolueeni kostutetussa vähintään 30 prosenttia (paino) vettä
Luokitus:
4.1
Levy: 4,1  : syttyvä kiinteät aineet, itse-reaktiivisten aineiden ja epäherkistäviltä räjähtävä kiintoaineita Pakkaus: Pakkaus ryhmä I  : erittäin vaarallisia aineita;
ADR 4.1 -kuvake



IARC- luokitus
Ryhmä 3  : Ei luokiteltavissa sen karsinogeenisuuden suhteen ihmisille
Ekotoksikologia
LogP 1.60
SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Trinitrotolueeni ( TNT ) on räjähtävä käytetään useissa seoksissa, erityisesti samassa suhteessa kanssa ammoniumnitraatin muodostamiseksi amatoli .

Historiallinen

TNT: n löysi saksalainen kemisti Julius Wilbrand vuonna 1863 . Sen räjähdyspotentiaalia ei voitu havaita vasta useita vuosia myöhemmin tehokkaan sytyttimen kehittämisen vaikeuden vuoksi sen alhaisen herkkyyden ja vaatimattoman tehon vuoksi muihin räjähteisiin verrattuna.

Useat sen ominaisuudet mahdollistavat sen integroimisen torpedoihin ja siten niillä on suurempi tuhoava voima kuin muilla silloin käytetyillä räjähteillä, kuten pikriinihapolla . Saksan armeija hyväksyi sen vuonna 1902, kun taas Britannian vähitellen integroinut sitä heidän arsenaali 1907.

Siten aikana ensimmäisen maailmansodan , tuhovoima torpedot ja Saksan keisarikunnan laivasto on tärkeämpää kuin British koska ne räjähtävät jälkeen se on rei'itetty rungon, kun British torpedot räjähtävät osuessaan ja siksi hälvenemään veneen ulkopuolelle joitakin räjähdyksen vapauttamasta energiasta.

Kemia

TNT on kiteinen aromaattinen kemiallinen yhdiste .

Se on valmistettu nitraamalla ja tolueenia ( C 7 H 8 ). Kaikki sen synteesin vaikeudet johtuvat siitä, että sen saamiseksi tarvittava lämpötila on lähellä väliaikaisesti muodostuneen binitroyhdisteen ( dinitrotolueeni ) räjähdyslämpötilaa . Sen kaava on C 6 H 2 (NO 2 ) 3 CH 3.

TNT: ssä on kolmea muuta trinitrotolueeni- isomeeriä (2,4,6-trinitrotolueeni): 2,3,4-, 2,3,5- ja 2,3,6-trinitrotolueeni.

Räjähtävä

Räjähdyksen aikana TNT voi hajota eri reaktioiden mukaan:

2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 3 N 2+ 5 H 2 O + 7 CO + 7 ° C

ja erityisesti :

2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 3 N 2+ 5 H 2 + 12 CO + 2 C

tai:

2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 3 N 2+ H 2+ 4 H 2 C 2+ 6 CO 2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 3 HCN + H 2 O+ 3 CO + CO 2 C 7 H 5 N 3 O 6→ HCN + (CN) 2+ 2 H20 + 4 CO 2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 6 NO + 5 H 2 C 2+ 2 CO + 2 CO 2 2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 6 HCNO + 2 H 2 C 2+ 2 CO + 2 CO 2

Näiden yhtälöiden sekoitus on todennäköisempää.

Puhdistetussa muodossaan trinitrotolueeni on suhteellisen vakaa ja vähemmän herkkä kuin nitroglyseriini sokille ja kuljetukselle. Sen räjähtävä toiminta on aloitettava sytyttimellä. Se ei ole vuorovaikutuksessa metallien kanssa eikä ime vettä, mikä antaa sille stabiilisuuden melko pitkiä varastointiaikoja, toisin kuin dynamiitti , mutta se voi muodostaa epävakaita yhdisteitä kosketuksessa alkalimetallien kanssa .

TNT: n ominaispolttoenergia on 14,5  MJ / kg , palaminen vaatii TNT: n hiiliatomeja reagoimaan ilmassa olevan hapen kanssa. Räjähdysenergia on 4,184  MJ / kg . Suhteellinen hyötysuhde , mitta teho räjähtävän tarkoitettu sotilaskäyttöön purku, käytetään vertaamaan massa tehokkuutta räjähtävän vs. TNT.

Voidaan todeta, että räjähteet (muut kuin ydinvoimat) tuottavat vähemmän energiaa kilogrammaa kohden kuin elintarvikkeet, kuten rasva (38  MJ / kg ) tai sokeri (17  MJ / kg ). Samoin tonnin öljyekvivalentti on 41,868  GJ verrattuna tonniin TNT, joka vastaa 4,184  GJ . Näiden lukujen välillä voidaan havaita kolme olennaista eroa:

Räjähtävän voiman yksikkö

Pommien, erityisesti atomipommien , voimaa kutsutaan usein vastaavaksi TNT: ssä. Sitten käytämme ”  kilotonnia  ” (1  kt TNT on 1 000  t TNT) tai “  megatonia  ” (1  Mt TNT on 1 000 000  t TNT).

Pommi putoaa on Hiroshima vuonna 1945 oli teho noin 15  kt , tai 15000  t TNT (kuutio TNT puolella 21  m ), tai 62,76  TJ . Tehokkain vetypommin koskaan testattu - Neuvostoliiton Tsar Bomba , The30. lokakuuta 1961 - vastasi 57  Mt (TNT-kuutio, jonka sivu oli 325  m ), tai 238,488  PJ .

Tuotanto

Saksan sotateollisuuden tuotettu 5590  tonnia trinitrotolueenia kuukaudessa keskimäärin 1939 7250  t / kuukaudessa keskimäärin 1940, 10560  tonnia / kuukaudessa keskimäärin 1941, 11000  tonnia / kuukaudessa keskimäärin 1942, 16180  tonnia / kuukaudessa päällä keskimäärin vuonna 1943, keskimäärin 17 280  t / kk vuonna 1944, jyrkkä lasku kesäkuun puolivälistä liittolaisten strategisten pommitusten vuoksi , sitten romahti vuoden 1945 alussa.

Tuotanto Tämän tuotteen, jonka sotateollisuuden Yhdysvalloissa oli lakannut vuonna 1986 ja sitä jatkettiin vuonna 2005 Radford armeijan Ammukset Plant  (in) in Pulaski County (Virginia) entistä ympäristöystävällisempiä tavalla . Tämän tehtaan tuotantokapasiteetti on ainoa, joka tällä hetkellä tuottaa TNT: tä Yhdysvalloissa, ja se on viisitoista miljoonaa puntaa vuodessa (noin 6800  tonnia ).

Myrkyllisyys

Monet sotilaalliset kohteet ovat saastuneet TNT: llä. Altistuminen suurille annoksille voi aiheuttaa anemiaa ja maksasairauksia . Pernan suurentumista ja kielteisiä vaikutuksia immuunijärjestelmään on havaittu myös eläimillä, jotka nauttivat ja hengittivät trinitrotolueenia, sekä ihoärsytyksiä. Muita vahingollisia vaikutuksia ovat miesten hedelmällisyyden väheneminen ja karsinogeeninen riski (se on johdannainen aromaattisesta hiilivedystä , jonka monet ominaisuudet ovat yhteisiä bentseenille , joka on luonteeltaan syöpää aiheuttava). TNT: n kulutus tummentaa virtsaa .

Aikana toisen maailmansodan , tuotanto TNT tarpeisiin Wehrmacht usein uskottu ulkomaisten työntekijöiden pakollisesta työvoiman palvelukeskusten , sotavangit ja Arbeitsmaid n Kriegshilfdienst ja joille he olivat huolimatta on niitä . Yksi suurista tuotantolaitoksiin oli Werk Tanne tehdas Clausthal-Zellerfeld in Niedersachsenin , joka 1943-44 tuottanut 28000 tonnia TNT. Terveysolosuhteet olivat siellä valitettavia. Vaarallisuutensa vuoksi tuotetta käsiteltiin manuaalisesti ja se pääsi elimistöön ihon tai hengitysteiden kautta. Ensimmäiset myrkytyksen merkit olivat erittäin tuskallinen "jauhe sappi" ( Pulverkrätze ), jota seurasi hiusten keltainen tai punertava värimuutos, sitten ihon oranssi pigmentti, jota seurasi anemia ja leukemia . Työntekijät, jotka ovat suorassa yhteydessä TNT: hen, saivat lempinimen "Kanariansaaret", mikä on merkki siitä, että tuote on saastuttanut heitä. Sairaiden hoito oli tuolloin alkeellista. Työleirien lääkärit tarjosivat heille maitoa myrkkyä estävänä aineena , ja potilas harjattiin päivittäin Mitigal- öljyllä .

Huomautuksia ja viitteitä

  1. 2, 4, 6 - TRINITROTOLUENE , kemiallisten aineiden turvallisuutta koskevan kansainvälisen ohjelman käyttöturvallisuustiedote (t) , kuultu 9. toukokuuta 2009.
  2. laskettu molekyylimassa välillä Atomic painot Elements 2007  " on www.chem.qmul.ac.uk .
  3. (in) Carl L. leuat, Handbook of termodynaamiset kaaviot: orgaaniset yhdisteet C5-C7 , voi.  2, Huston, Texas, Persianlahden pubi. Co,1996, 400  Sivumäärä ( ISBN  0-88415-858-6 ).
  4. "2,4,6-trinitrotolueeni" , ESIS: ssä (kuultu20. helmikuuta 2009).
  5. IARC-työryhmä ihmisille karsinogeenisten riskien arvioimiseksi , "  Global Carcinogenicity Assessments for Humans, Group 3  : Unclassifiable as their carcinogenicity for Humans  " , monografioissa.iarc.fr , IARC,16. tammikuuta 2009(käytetty 22. elokuuta 2009 ) .
  6. Indeksinumero 609-008-00-4 vuonna taulukossa 3.1 ja liitteen VI sekä EY-asetuksen N o  1272/2008 [PDF] ,16. joulukuuta 2008.
  7. trinitro-2,4,6 tolueeni  " tietokannassa kemikaalien Reptox että CSST (Quebec organisaatio, joka vastaa työsuojelun), pääsee 25 huhtikuu 2009.
  8. (in) Liite D. Strateginen ilmahyökkäys jauhe- ja räjähdysaineteollisuudessa .
  9. (in) Charles Webb III , ammus teollinen perusta: mitä voimme tehdä asialle? Ilmavoimien on muutettava sopimusstrategiaansa - Ketterä taistelutuki - Toimialan yleiskatsaus , Ilmavoimien päiväkirja , kesä 2003.
  10. (en) Radford armeijan Ammukset Plant , Alliant Techsystems .
  11. (in) Deborah Elliott, Myrkyllinen Red Water Putosi TNT tuotannosta Radford , Yhdysvaltain armeijan Environmental Command .
  12. “  http://www.geschichtsatlas.de/~gb31/Die%20Sprengstofffabrik%20Werk%20tann%20in%20claus.htm  ” ( ArkistoWikiwixArchive.isGoogle • Mitä tehdä? ) .
  13. Nina Barbier, huolimatta niistä: Alsatians ja Mosellans sisällytettiin voimalla natsien sotakoneeseen , Pariisi, Éditions Talandier,2018, 347  Sivumäärä ( ISBN  979-10-210-3322-1 ) , s.  131-140.

Katso myös

Aiheeseen liittyvät artikkelit