Flavonoidit (tai bioflavonoideja ) ovat sekundaarimetaboliitteja on putkilokasveista , kaikki jakavat saman perusrakenteen muodostaa kaksi aromaattista rengasta , joita yhdistää kolme hiiltä: C 6 -C 3 -C 6 , usein suljettu ketju, joka heterosyklinen happea tai heksa- viisikulmainen. Jotkut kirjoittajat, kuten Bruneton, mieluummin erottavat toisistaan, ottaen huomioon niiden erityisominaisuudet, flavaniset johdannaiset, antosyanosidit ja isoflavonoidit, ja pitävät flavonoidien nimen stricto sensu muina .
Ne muodostavat luokan polyfenoliyhdisteitä ( tanniinit laajassa merkityksessä), jotka ovat läsnä verisuonikasveissa (mukaan lukien vihannekset ja viljat), missä niitä esiintyy sekä vapaassa muodossa että yleisimmin glykosideina ( heterosidina ) kaikissa kasvillisissa ja kukka- elimissä . Ne ovat erityisesti pigmenttejä mukana väritys terälehtiä ja pericarps , jolloin värivalikoima joka menee norsunluun kermasta ( Flavoni ja flavonoleista ), keltaisesta oranssiin ( kalkonien ja aurones ), punaisesta siniseksi ( Antosyaanit ). Ne ovat myös molekyylejä sisäiseen ja ulkoiseen valonsuojaukseen ja joilla on muita rooleja. Todellakin, kun he "tulevat vedestä ", kasvit ovat hylänneet metaboloitumisreitin aminohappojen analoginen mycosporin ja kehittänyt fenolisia aineenvaihduntaa , erityisesti, että flavonoideja, jotka muodostavat tärkeän osa laitoksen strategiaa torjua stressiä - bioottinen ja abioottinen (altistuminen UV - säteilylle tai kylmälle, haavat, ravitsemuksellinen puute , kasvien suojaaminen kasvinsyöjiltä ja taudinaiheuttajilta jne.).
Nämä yhdisteet ovat kiinnostavia, koska niiden monia hyödyllisiä vaikutuksia terveyteen: niiden ominaisuudet antibakteerinen , antiviraalinen , verihiutaleiden toimintaa estävät , anti-allergia (in) , anti-inflammatorisia , anti-kasvain ja toiminta antioksidanttina tutkitaan in vitro ja epidemiologiset varten hoito tiettyjen syöpien, tulehduksellisten, sydän- ja verisuonitautien sekä hermostoa rappeuttavien sairauksien hoidossa. Joitakin niistä käytetään myös elintarvikkeiden, lääkkeiden ja kosmetiikan lisäaineina .
Flavonoidit löysi vuonna 1936 Albert Szent-Györgyi , joka sai Nobelin fysiologia- tai lääkepalkinnon vuonna 1937 (katso artikkelin lopussa oleva historiaosio). 1950-luvulla, Jacques Masquelier , että yliopiston Bordeaux , sitoutui tutkimus flavanic yhdisteiden männyn kuori ja rypäleen siemenistä , sitten jätetty patentit puhdistamiseen oligomeeristen prosyanidiinien (tai pyknogenolin ) ja niiden käyttöjä. Terapeuttista.
Kasveissa on kuvattu yli 6000.
Sana tulee flavedosta , joka on johdettu latinankielisestä flavus , "keltainen", ja kreikan eidos , "näkökohta"), joka kuvaa lääketieteessä keltaisuutta ja keltaista näkökohtaa yleensä ennen kuin merkitään appelsiinien haukkojen ulkokerros tai sitruuna.
Flavonoidit ovat levinneet laajalti kasvikunnassa, jossa niitä esiintyy useimmiten heterosidien liukoisessa muodossa . Ne ovat yleisiä Bryophyta (sammalet ja maksalinnut), Pteridophyta (saniaiset) ja Gymnospermae (havupuut), mutta Angiospermaeissa ne osoittavat suurinta monimuotoisuutta.
Ne ovat mukana symbioosissa välillä Fabaceae ja bakteerit ja Rhizobium ryhmä . Sinimailasen juuret vapauttavat flavonoideja, jotka houkuttelevat Rhizobium meliloti -bakteereja ja indusoivat niissä geenejä .
Flavonoidit ovat pigmenttejä, jotka vastaavat kukkien ja hedelmien värjäämisestä. Ne kattavat laajan värivalikoiman punaisesta ultraviolettiin keltaiseen. Niiden väri riippuu niiden rakenteesta, mutta myös väliaineen happamuudesta ( pH ). Värikäs alue norsunluusta kermapigmentteihin tulee flavoneista ja flavonoleista . Keltaiset appelsiinit tulevat kalkoneista , auroneista ; antosyanosidien punaiset ja mauve ; blues löytää alkuperän flavoni-antosyanosidi-yhteispigmenteistä. Imeytyminen ultraviolettisäteeseen tuottaa hyönteisten havaittavia kuvioita ja voi ohjata ne mektariin .
Kukkien värillisiä pigmenttejä käytetään pölyttävien hyönteisten houkuttelemiseen. Niillä on myös rooli kasvin suojelussa UV-säteiltä sekä puolustautumisessa taudinaiheuttajia ja hyönteistuholaisia vastaan.
Nämä pigmentit löytyvät omenoiden ja päärynöiden punaisesta , katajanmarjoista , hunajasta , viinirypäleistä ja viinistä.
Flavonoidien heterosidiset muodot ovat vesiliukoisia ja kertyvät tyhjöihin .
Flavonoideja on luonnossa läsnä monissa kasveissa, kuten:
Flavonoidit ovat perusrungosta 15 hiiliatomia, joka koostuu kahdesta C 6 bentseenirengasta, joita yhdistää C 3 -ketju . Kahden fenyylin välinen 3-hiilisilta muodostaa yleensä kolmannen pyronirenkaan .
Alaluokat erotetaan tämän keskirakenteen C konformaation mukaan. Voidaan erottaa erityisesti flavonoidit:
FLAVONOIDIT stricto sensu | ||||
LUOKKA | LUURANKO | Aglycones | Heterosidit | Metoksiloidut johdannaiset |
---|---|---|---|---|
FLAV ONE |
2-fenyylikromeeni- 4-oni |
Luteoliini (OH: 5,7,3 '4' ) Apigeniini (OH: 5,7,4') |
Luteoliini-7-O - glukosidi-apigeniini 6-C- glukosidi-apiini |
Tangeritiini (CH 3 : 5,6,7,8,4 ') Nobiletiini (CH 3 : 5,6,7,8,3 ', 4 ') Geraldoni (7,4'-dihydroksi-3'-metoksiflavoni) |
FLAV ON OL |
3-hydroksi - 2-fenyylikromeeni - 4-oni |
Quercetin , Kaempferol , Myricetin , Fisetin |
Rutiini (tai rutosidi ), kaempferoli 3,7,4'-O-triglukosidi, isorhamnetoli 3-O-galaktosidi |
Pachypodoli , ramnaziini , 3,7-dimetyylikercetoli, isorhamnetoli (= 3-metyylikercetoli) |
Dihydro Flav ON OL tai Flav ON OL |
3-hydroksi - 2,3-dihydro - 2-fenyylikromeeni - 4-oni |
Dihydrokaempferoli , dihydroquercetol (= taksifoliini, uutettu lehtikuusta Larix gmelinii ) | Dihydroquercetol 3-O-rhamnoside, Dihydromyricetol 3-O-rhamnoside | |
Flav ONE | 2,3-dihydro - 2-fenyylikromeeni - 4-oni | Naringetoli , erodiktyoli , butiini |
Hesperidin (hesperetiiniä 7-O-rutoside) , Naringin , neohesperidiini, Didymine |
Hesperetin , Homoeriodictyol |
AURONE | Hispidoli , aureusidiini, sulfuretiini, maritimetiini | |||
KALKONI | Isoliquiritigenin , Butein | Ksantohumoli | ||
DIHYDROKALKONI | Phloretin |
Aspalatiini (= 3-C-glukopyranosyylidihydrokalkoni) , Naringiinidihydrokalkoni , Neohesperidiinidihydrokalkoni , Nothofagine , Floridzine |
1. flavones
2. flavonoleja pidetään antioksidantteina tehokkaimpina flavonoidien joukossa, monet
3.dihydroflavonols tai flavanonols , ilman kaksoissidos C- 2 ja C- 3 verrattuna flavonolit
4. flavanonit 2,3-dihydrojohdannaisina
5. auronit , 2-bentsylideenikumaranonit: hispidoli , Aureusidiini
6. kalkonien , jossa avoin pyranic sykli
Nämä 7 luokkaa muodostavat flavonoidit stricto sensu . Laajassa mielessä sen tulisi sisältää myös:
FLAVANOLIT, ANTOSYANIDOLIT | |||||
LUOKKA | LUURANKO | Aglycones | Gallates | Polymeerit | Heterosidit |
---|---|---|---|---|---|
FLAVAN-3-OL | Afzelechol , katekiini , (-) - epikatekiini, gallokatekiini | (-) - epikatekiinigallaatti EGC, (-) - epigallokatekiinigallaatti EGCG |
PROANTHOCYANIDOL (= kondensoitu tanniini), prosyanidiinia, prodelphinidin teaflaviini (katekiini dimeeri) , teaflaviini 3'-O-gallaatti, teaflaviini 3,3'-O-digallate |
epikatekiini (3-Ob) -D-glukopyranosidi | |
FLAVAN-3,4-DIOL |
Leukopelargonidoli , leukosyanidoli , leukodelphinidoli |
PROANTOSYANIDOLI (= tiivistetty tanniini) procyanidiini, prodelphinidiinit, oligomeeriset proantosyanidiinit |
|||
ANTOSYANIDOLI tai ANTOSYANIDIINI |
Flavylium-kationi |
Pelargonidol , Cyanidol , Delphinidol , Malvidol , Peonidol , Petunidol |
ANTOSYANOSIDIT (= antosyaniinit): syanidoli 3,5-diglukosidi, syanidoli 3-O- (6 "asetyyligalaktosidi), syanidoli 3-O-arabinosidi, delphinium 3,5-O-diglukosidi |
8. flavan-3-olit tai flavanolit tai katekiinit ilman kaksoissidosta keskirenkaassa
9. flavan-3,4-diolit tai flavanediolit tai leukosyanosidiinit
10. antosyanidolit (tai antosyanidiinit englantilaisessa mallissa), jotka on rakennettu flavylium-kationille
Isoflavonoidit , The neoflavonoids tai tanniinien ovat rakenteellisesti sukua flavonoideja.
Flavonoidi heterosidit ovat yleensä vesiliukoisia ja alkoholit. Kardioaktiivisten glykosidien ge- niinit ovat, suurimmaksi osaksi, liukenee ei-polaarisia orgaanisia liuottimia.
Uuttaminen suoritetaan yleensä käyttämällä metanolia tai metanoli-vesi-seoksia, joskus asetonitriili- vesi.
Flavonoideja on luonnossa läsnä hedelmissä ja vihanneksissa, joita yleensä käytetään ihmisen ruokavaliossa. Näitä bioaktiivisia yhdisteitä löytyy myös monista juomista: punaviinistä, oluesta, soijamaidosta, teestä ja tummasta suklaasta. Kahdessa tutkimuksessa vuosina 2007 ja 2010 päivittäinen saanti oli 182 mg Isossa-Britanniassa ja 190 mg Yhdysvalloissa.
Epidemiologiset tutkimukset viittaavat hedelmien ja vihannesten suojavaikutukseen sydän- ja verisuonitauteihin ja syöpään mekanismien mukaan (antimutageeniset ominaisuudet heterosyklisiä amiineja vastaan (en) , proteiinikinaasien esto ...). Kuitenkin, kversetiini, kuten rakenteellisesti sukua flavonoideja, ovat karsinogeenisia mukaan Ames-testi , joka osoittaa monimutkaisuus näiden yhdisteiden, johtuen niiden vuorovaikutuksesta monien muiden aineiden peittää spesifisiä reaktioita.
Flavonoidien lisäksi monet näiden hedelmien ja vihannesten ainesosat voivat myös auttaa selittämään tätä yhteyttä: kuidut, vitamiinit ja mineraalit, glukosinolaatit , karotenoidit jne. Arts & Hollman on tarkastellut flavonoidien kulutuksen terveysvaikutuksiin liittyviä epidemiologisia tutkimuksia ja päätyneet siihen, että "tähän mennessä saadut tiedot viittaavat flavonoidien ja lignaanien myönteisiin vaikutuksiin sydän- ja verisuonitauteihin mutta eivät sydän- ja verisuonitauteihin. Syöpä, lukuun ottamatta keuhkosyöpää . "
Suoritettu kyselylomakkeilla 334850 35--70-vuotiaalta naiselta ja kuulunut EPIC (European Prospective Investigation on Cancer and Nutrition) -kohorttiin (seurannan kesto: 11,5 vuotta).huhtikuu 2013osoittaa, että flavonoidien ja lignaanin kulutuksen ja rintasyövän riskin välillä ei ole yhteyttä riippumatta siitä, otetaanko vaihdevuodet ja hormonireseptorien tila huomioon .
Historiallisesti tämä on ensimmäinen flavonoidien tunnistama ominaisuus. Niiden sanotaan olevan " venotonisia ", koska voidaan osoittaa, että ne pystyvät vähentämään kapillaarien läpäisevyyttä ja vahvistamaan niiden vastustuskykyä. Bruneton: "yleiskatsaukset ja metodiset yhteenvedot viimeaikaisen meta-analyysin kanssa johtavat pikemminkin siihen, että flavonoidien vaikutuksesta todisteiden puuttuminen tai heikkous kroonisen laskimoiden vajaatoiminnan hoidossa on lisäksi kliinisen arvon mukainen. Epävarma" . Vuonna 2012 tarkastellun Cochrane- metakatselmuksen mukaan kohtalaisen laadukkaat tutkimukset viittaavat siihen, että suun flebotonics, joista monet ovat flavonoidipohjaisia, vähentää laskimoiden vajaatoiminnasta johtuvaa turvotusta lumelääkkeeseen verrattuna ja että niillä voi olla hyödyllisiä vaikutuksia muihin trofisiin häiriöihin, kouristukset, levottomat jalat ja kihelmöinti.
Flavonoidit toimivat pääasiassa ensisijainen antioksidantteja , stabiloimalla peroksidia radikaalit, mutta ne voivat myös poistaa reaktiivisia happiradikaaleja ( superoksidi-ioni , OH • radikaali , singletti happi ), estävät lipoksigenaasin tai jopa kelaatti metalleja.
Tämän antioksidanttitoiminnan pääasiallinen rajoitus on flavonoidien alhainen biologinen hyötyosuus nautittuaan runsaasti näissä yhdisteissä olevia elintarvikkeita. Pieni imeytynyt määrä kilpailee muiden vapaita radikaaleja poistavien aineiden ( a-tokoferoli , askorbaatit ja glutationi ) kanssa, joita on paljon korkeammissa pitoisuuksissa. Ruoansulatuskanavaa ja mahdollisesti verta lukuun ottamatta polyfenolien mahdollisella toiminnalla vapaiden radikaalien poistajina ei todennäköisesti ole fysiologista merkitystä useimmissa elimissä.
Flavanolit ( katekiinit ja procyanidiinit ) voivat moduloida monien geenien ilmentymistä, jota säätelee transkriptiotekijä NF-KB .
Albert Szent-Gyorgyi löysi vahingossa "bioflavonoideja" etsiessään potilasta, joka kärsii heikosta kapillaarisäiliöstä, joka johti ihonalaisiin verenvuotoihin. Hän antoi ensin epäpuhtaan C-vitamiinivalmisteen , joka antoi hyviä tuloksia, mutta kun myöhemmin hän käytti puhdasta askorbiinihappoliuosta, yllätyksekseen, hän ei saanut tuloksia. Siksi hän palasi ensimmäiseen valmisteluun, ja kollegansa Rusznyakin kanssa he eristivät sitruunamehussa tekijän, nimeltään "citriini", jolla on ominaisuus vähentää kapillaarien läpäisevyyttä ja lisätä niiden vastustuskykyä. Hän myös nimitti sen P-vitamiiniksi kirjaimella P "läpäisevyys". Hänen kumppaninsa, V. Bruckner, hän osoitti, että citrine oli itse asiassa sekoitus hesperidiinimetyylikalkoni ja glykosidiin of eriodictyol .
Tutkimusten jälkeen huomasimme, että tämän aineen puute ei johtanut mihinkään erityiseen oireyhtymään, mikä tarkoittaa, että emme voineet tiukasti säilyttää " vitamiinin " määrittelijää.
Yhdisteet, joissa on flavene-ydin, eivät ole luonteeltaan yleisiä. Nämä olisivat yhdisteitä, jotka on helppo saada keinotekoisella synteesillä. Ydin löydetään yhdisteistä, jotka ovat mukana valkoviinissä punastumisen ilmiössä .