Methanal

Metanaali - formaldehydi
Metanaalin edustaminen
Henkilöllisyystodistus
IUPAC-nimi	metanaali
Synonyymit	Formaldehydi formaldehydi formaldehydi
N o CAS	50-00-0
N o ECHA	100 000,002
N O EY	200-001-8
N o RTECS	LP8925000
ATC-koodi	"  QP53AX19  "
Huumeiden pankki	DB03843
PubChem	712
ChEBI	16842
N o E	E240
Hymyilee	C = O PubChem , 3D-näkymä
InChI	InChI: 3D-näkymä InChI = 1S / CH2O / c1-2 / h1H2 InChIKey: WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N
Ulkomuoto	kaasu, jolla on tyypillinen haju, tai väritön neste (liuos)
Kemialliset ominaisuudet
Kaava	C H 2 O   [Isomeerit]
Moolimassa	30,026 ± 0,0012  g / mol C 40%, H 6,71%, O 53,29%,
pKa	13,27 ajan 25  ° C: ssa
Dipolaarinen hetki	2,332  ± 0,002  D
Fyysiset ominaisuudet
T ° fuusio	-92  ° C
T ° kiehuu	-19,5  ° C  ; 98  ° C (37% liuos)
Liukoisuus	400  g · L -1 (vesi, 20  ° C ); liukenee alkoholiin , dietyylieetteriin , asetoniin , bentseeniin
Tilavuusmassa	0,8  g · cm -3 yhtälö: ρ=1,9415/0,22309(1+(1-T/408)0,28571){\ displaystyle \ rho = 1.9415 / 0.22309 ^ {(1+ (1-T / 408) ^ {0.28571})}} Nesteen tiheys kmol · m -3 ja lämpötila Kelvinissä välillä 181,15 - 408 K. Lasketut arvot: 0,7328 g · cm -3 25 ° C: ssa. T (K) T (° C) ρ (kmol m -3 ) ρ (gcm -3 ) 181.15 −92 30.945 0,92915 196,27 −76,88 30.18776 0,90642 203,84 −69,32 29.80212 0,89484 211.4 −61.75 29,41127 0,8831 218,96 −54,19 29.01487 0,8712 226,52 −46,63 28.61255 0,85912 234.08 −39.07 28.20391 0,84685 241,64 −31.51 27,78848 0,83438 249,21 −23,95 27.36577 0,82168 256,77 −16,38 26.93519 0,80876 264,33 −8,82 26.49609 0,79557 271,89 −1,26 26,04773 0.78211 279,45 6.3 25,58926 0,76834 287.01 13.86 25.1197 0,75424 294,58 21.43 24,63789 0,73978 T (K) T (° C) ρ (kmol m -3 ) ρ (gcm -3 ) 302.14 28.99 24.14249 0,7249 309,7 36,55 23.63188 0,70957 317,26 44.11 23.10411 0,69372 324,82 51,67 22.55682 0,67729 332,38 59,23 21.98702 0,66018 339,95 66.8 21.39097 0,64229 347,51 74,36 20,76374 0,62345 355.07 81,92 20.09876 0,60349 362,63 89,48 19.38683 0,58211 370,19 97.04 18.61447 0,55892 377,75 104.6 17,76055 0,53328 385,32 112.17 16,78848 0,50409 392,88 119,73 15.62418 0,466913 400,44 127,29 14,06494 0,42231 408 134,85 8.703 0,26132
Itsesyttymislämpötila lämpötilan	430  ° C
Leimahduspiste	53  ° C
Räjähdysrajat ilmassa	7 - 73  til-%
Kyllästävä höyrynpaine	3890  mmHg ( 25  ° C ) yhtälö: Pvs=exs(101,51+-4917,2T+(-13,765)×lei(T)+(2.2031E-2)×T1){\ displaystyle P_ {vs} = exp (101,51 + {\ frac {-4917.2} {T}} + (- 13,765) \ kertaa ln (T) + (2,2031E-2) \ kertaa T ^ {1})} Paine pascaleissa ja lämpötila kelvineinä, välillä 181,15 - 408 K. Lasketut arvot: 518530,56 Pa 25 ° C: ssa. T (K) T (° C) P (Pa) 181.15 −92 887 196,27 −76,88 3 323,75 203,84 −69,32 5910,42 211.4 −61.75 10 022,25 218,96 −54,19 16,296,04 226,52 −46,63 25 529,43 234.08 −39.07 38,692,88 241,64 −31.51 56,938,07 249,21 −23,95 81,603,05 256,77 −16,38 114,214,82 264,33 −8,82 156,490,04 271,89 −1,26 210 334,82 279,45 6.3 277 844,39 287.01 13.86 361,303.45 294,58 21.43 463 187,93 T (K) T (° C) P (Pa) 302.14 28.99 586,168,74 309,7 36,55 733 117,85 317,26 44.11 907,117,28 324,82 51,67 1 111 471,03 332,38 59,23 1 349 720,37 339,95 66.8 1 625 662,4 347,51 74,36 1 943 372,3 355.07 81,92 2 307 229,06 362,63 89,48 2 721 945,1 370,19 97.04 3192 599,68 377,75 104.6 3 724 676,45 385,32 112.17 4 324 105,18 392,88 119,73 4 997 308,02 400,44 127,29 5,751,250,56 408 134,85 6 593 500
Kriittinen piste	137,2 - 141,2  ° C 6,784 - 6,637  MPa
Lämpökemia
S 0- kaasu, 1 bar	218,8 J / mol K
A f H 0 -kaasu	-108,6 kJ / mol
C s	35,4 J / mol K yhtälö: VSP=(6,1900E4)+(28,300)×T{\ displaystyle C_ {P} = (6.1900E4) + (28.300) \ kertaa T} Nesteen lämpökapasiteetti J kmol -1 K -1 ja lämpötila Kelvinissä, 204 - 234 K. Lasketut arvot: T (K) T (° C) C s (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K}})} C s (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ kertaa K}})} 204 −69.15 67 670 2 254 206 −67.15 67,730 2 256 207 −66.15 67,758 2 257 208 −65.15 67 786 2 258 209 −64.15 67 815 2 259 210 −63.15 67,843 2 259 211 −62.15 67 871 2,260 212 −61.15 67,900 2 261 213 −60.15 67 928 2 262 214 −59.15 67 956 2 263 215 −58.15 67 985 2 264 216 −57.15 68,013 2,265 217 −56.15 68,041 2 266 218 −55.15 68,069 2 267 219 −54.15 68,098 2 268 T (K) T (° C) C s (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K}})} C s (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ kertaa K}})} 220 −53.15 68,126 2 269 221 −52.15 68 154 2,270 222 −51.15 68,183 2271 223 −50.15 68 211 2 272 224 −49.15 68 239 2273 225 −48.15 68,268 2 274 226 −47.15 68,296 2,275 227 −46.15 68,324 2,275 228 −45.15 68 352 2 276 229 −44.15 68,381 2 277 230 −43.15 68,409 2,278 231 −42.15 68,437 2 279 232 −41.15 68,466 2,280 233 −40.15 68,494 2 281 234 −39.15 68,520 2 282 yhtälö: VSP=(34,428)+(-2.9779E-2)×T+(1,5104E-4)×T2+(-1.2733E-7)×T3+(3.3887E-11)×T4{\ displaystyle C_ {P} = (34.428) + (- 2.9779E-2) \ kertaa T + (1.5104E-4) \ kertaa T ^ {2} + (- 1.2733E-7) \ kertaa T ^ {3 } + (3.3887E-11) \ kertaa T ^ {4}} Kaasun lämpökapasiteetti J · mol -1 · K -1: ssä ja lämpötila Kelvinissä , 50 - 1500 K. Lasketut arvot: 35,869 J · mol -1 · K -1 25 ° C: ssa. T (K) T (° C) C s (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K}})} C s (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ kertaa K}})} 50 −223.15 33,301 1,109 146 −127.15 32 919 1,096 195 −78.15 33,469 1,115 243 −30.15 34,402 1 146 291 17.85 35,658 1,188 340 66,85 37 212 1 239 388 114,85 38 942 1,297 436 162,85 40 828 1360 485 211,85 42,862 1,428 533 259,85 44 919 1496 581 307,85 47,001 1,565 630 356,85 49 115 1,636 678 404,85 51,145 1,703 726 452,85 53,108 1,769 775 501,85 55,022 1,832 T (K) T (° C) C s (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ kertaa K}})} C s (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ kertaa K}})} 823 549,85 56,791 1,891 871 597,85 58,442 1,946 920 646,85 59,998 1,998 968 694,85 61,390 2,045 1,016 742,85 62,653 2,087 1,065 791,85 63 813 2 125 1,113 839,85 64 833 2,159 1,161 887,85 65,750 2190 1 210 936,85 66,600 2,218 1,258 984,85 67,370 2 244 1,306 1 032,85 68 104 2 268 1,355 1081,85 68,850 2 293 1,403 1,129,85 69 612 2 318 1,451 1,177,85 70,445 2 346 1500 1 226,85 71,414 2,378
PCS	570,7  kJ · mol -1 ( 25  ° C , kaasu)
Sähköiset ominaisuudet
1 re ionisaatioenergia	10,88  ± 0,01  eV (kaasu)
Optiset ominaisuudet
Taitekerroin	eiD.20{\ displaystyle {\ textit {n}} _ {D} ^ {20}} 1,3746 (liuoksessa)
Absorptiospektri	absorptiomaksimi (kaasu): 155,5  nm (LOG E = 4,37); 175  nm (LOG E = 4,26)
Varotoimenpiteet
SGH
Vaara H301, H311, H314, H317, H331, H350, H301  : Myrkyllistä nieltynä H311  : Myrkyllistä joutuessaan iholle H314  : Voimakkaasti ihoa syövyttävää ja silmiä vaurioittavaa H317  : Voi aiheuttaa allergisen ihoreaktion H331  : Myrkyllistä hengitettynä H350  : Voi aiheuttaa syöpää (ilmoita altistumisreitti, jos on todistettavasti todistettu, että mikään muu altistumisreitti ei aiheuta samaa vaaraa)
WHMIS
A, B1, D1A, D2A, D2B, A  : Paineistetun kaasun absoluuttinen höyrynpaine 50  ° C: ssa = 888  kPa B1  : Syttyvän kaasun alempi syttymisraja = 7,0%; syttymisraja - pitoisuusalue = 66% D1A  : Erittäin myrkyllinen aine, joka aiheuttaa vakavia välittömiä vaikutuksia Akuutti kuolettavuus: LC50 hengitettynä / 4 tuntia (rotta) = 250  ppm D2A  : Erittäin myrkyllinen aine, joka aiheuttaa muita myrkyllisiä vaikutuksia Karsinogeenisuus: IARC-ryhmä 1, ACGIH A2 D2B  : Myrkyllinen aine, joka aiheuttaa muita myrkyllisiä vaikutuksia silmien ärsytys ihmisillä mutageenisuus eläimillä Ilmoitus 0,1% ainesosien julkistamisluettelon mukaan
Kuljetus
80    2209    Kemler koodi: 80  : syövyttäviä tai osoittaa vähäisessä määrin syövyttävien YK-numero  : 2209  : formaldehydiliuosta, joka sisältää vähintään 25% formaldehydi -luokka: 8 Levy: 8  : syövyttäville aineille Pakkaus: Pakkaus ryhmä III  : joilla on pieni vaara. 38    1198    Kemler koodi: 38  : syttyvä neste aine (flash-pisteen 23  kohteeseen  60  ° C , mukaan lukien raja-arvot), joka esittää vähäisessä määrin syövyttävyys, tai itsestään kuumeneva ja syövyttävä neste aine YK-numero  : 1198  : FORMALDEHYDE PALAVIA RATKAISU Luokka: 3 Merkinnät : 3  : Palavat nesteet 8  : syövyttäville aineille Pakkaus: Pakkaus ryhmä III  : joilla on pieni vaara.
IARC- luokitus
Ryhmä 1: syöpää aiheuttava ihmisille
Hengitys	mahdollisesti tappava
Silmät	ärsyttävä
Ekotoksikologia
DL 50	100  mg · kg -1 (rotta, suun kautta) 220,1  mg · kg -1 (kani, ihon kautta)
Valotusarvo	0,3  ml · m -3  ; 0,37  mg · m -3
LogP	0,35
SI- ja STP- yksiköt, ellei toisin mainita.

Metanaali tai formaldehydin tai formaldehydi on orgaaninen yhdiste on perheen aldehydien , joilla on kemiallinen kaava CH 2 O; Se on tämän perheen yksinkertaisin jäsen. Huoneen lämpötilassa se on syttyvä kaasu. Ensimmäisen kerran venäläinen Alexander Boutlerov syntetisoi sen vuonna 1859 , ja saksalainen August Wilhelm von Hofmann tunnisti sen virallisesti vuonna 1867 .
Termi "  formaliini  " on yleensä varattu sen laimennetuille vesiliuoksille . Formaldehydi on vesiliuos, joka sisältää 3,7% - 4% formaldehydiä. Paraformaldehydi on formaldehydin kiinteä, polymeroitu muoto.

Formaliini on vesiliuos, jossa metanaali liuotetaan 37 massaprosenttiin. Tämä nimi on peräisin kaupallisesta tuotteesta, mutta sittemmin sitä on laajennettu kielen väärinkäytöllä muihin metaaniliuoksiin tällä pitoisuudella.

Formaldehydi on läsnä oleva kaasu, joka syntyy pääasiassa hiiltä sisältävien aineiden epätäydellisestä polttamisesta . Se on läsnä savua metsäpalojen purkautumisen lämpövoimalaitoksissa , polttolaitokset, jalostamoissa, teollisuuslämpökattiloissa ja ajoneuvon pakokaasujen moottori , ja savu tupakka . Sitä tuotetaan myös ilmakehässä aurinkosäteiden ja hapen vaikutuksesta ilmakehän metaaniin sekä muihin hiilivetyihin  ; myös orgaanisen aineen (kasvi tai ruumis) hajoamisprosessit tuottavat sitä. Vuonna sisäilma on erityisen synnyttämä erilaisia liima. Sisäilma sisältää yleensä sitä enemmän kuin ulkoilma. Pieniä määriä metanaalia syntyy useimpien organismien, myös ihmiskehon , aineenvaihdunnassa .

Ominaisuudet

Metanaali on huoneenlämpötilassa oleva kaasu, mutta liukenee hyvin veteen ja muodostaa liuoksessa formaliinia .
Metanaali polymeroituu vedessä niin, että formaliini sisältää vähän metanaalia monomeerien muodossa . Metanaali polymeroituu muodossa polyoksimetyleeni (kutsutaan paraformaldehydi  ; peräkkäin -O-CH 2 - ryhmiä) tai 1,3,5-trioksaani (syklinen trimeeri). Depolymerointi on mahdollista tislaamalla happojäämien läsnä ollessa. Yleensä kaupallisesti myytävä formaliini sisältää myös metanolia metanaalin polymeroinnin rajoittamiseksi.

Metanaalilla on suurin osa aldehydien kemiallisista ominaisuuksista , paitsi että se on reaktiivisempi. Huomattavan elektrofiilinen , se voi reagoida elektrofiilisen aromaattisen substituution kanssa aromaattisia yhdisteitä tai elektrofiilisellä lisäämällä on alkeeneja . Emäksisen katalyytin läsnä ollessa metanaali käy läpi Cannizzaro-reaktion ja muuttuu muurahaishapoksi ja metanoliksi .

Lopuksi, formaliinia (metanaali) on helposti hapetetaan mukaan happea ilmassa, jolloin muodostuu muurahaishappoa . Siksi se tulisi säilyttää ilmatiiviissä astioissa.

Tuotanto

Se valmistetaan teollisesti, että katalyyttinen hapetus ja metanolia , ja tarkemmin hapen vaikutuksesta ilmassa metanolilla, höyryfaasissa, kun läsnä on katalyytti .

Prosessin ilman ja metanolin välisen suhteen perusteella erotetaan kaksi tuotantotyyppiä:

1. prosessit metanolin osittaiseksi hapettamiseksi; (ylemmän) räjähdysrajan eli 30 tilavuusprosentin metanolin yläpuolella. Tässä tapauksessa katalyytit perustuvat hopeaa tai puhdasta metallista hopeaa ; puhumme siis myös "rahaprosessista";
   Hopeapohjainen katalyysi reagoi korkeissa lämpötiloissa (noin 650  ° C ). Kaksi reaktiota sitten tuottaa metanaali samanaikaisesti: yhtälön yläpuolella, ja dehydraus yhtälö alla:
   CH 3 OH → H 2 CO + H 2 .
2. metanolin kokonaishapettumisprosessit, jotka suoritetaan alemman räjähdysrajan eli 7 tilavuusprosentin metanolin alapuolella. Katalyytit ovat sitten seos raudan , molybdeenin ja vanadiinin oksideja  ; Tästä syystä tätä kutsutaan myös "oksidiprosessiksi". Tässä tapauksessa, metanolia ja dihappi reagoida 400  ° C: ssa seuraavan yhtälön mukaisesti:
   CH 3 OH + ½ O 2 → H 2 CO + H 2 : lla

Muut menetelmät

• Metanaalia voidaan tuottaa myös terminaalisen alkeenin otsonolyysin aikana .
• tai lisäämällä heksametyleenitetramiinin ja reaktioväliaineeseen riippuen reaktio:

Metaanan pitkäaikainen hapettuminen johtaa muurahaishapon muodostumiseen , jota esiintyy pieninä pitoisuuksina teollisissa metanaaliliuoksissa.

Käsityönä tuotanto

Metanaali vapautetaan lisäämällä kaliumpermanganaattia (KMnO 4 ) suhteessa 1  g permanganaattia 2 ml: aan formaliinia. Se on eksoterminen reaktio , josta syntyvä lämpö on tärkeä.
Tätä menetelmää käytetään joissakin siipikarjankasvattajien varten kaasutuksessa ja munien .

Pienennetyssä mittakaavassa formaliinia voidaan tuottaa erilaisilla reaktioilla, kuten etanolin muuntamisella .

käyttää

Methanalia käytetään:

• kuten desinfiointiaine , erityisesti eläinlääketieteessä (esim: desinfiointi jalkakylpyjä );
• kiinnitysaineena ja säilöntäaineena ruhojen tai tiettyjen biologisten näytteiden eläinten tai ihmisten (varten dissections lääketieteellisissä kouluissa, esimerkiksi) tai säilyttämisen tai kiinnittäminen näytteiden tai tiettyjen biologisten näytteiden, kuten yhteydessä " IBGN , IBMR tai IOBS analyysit  ;
• kuin säilöntäaineena eräissä rokotteita  ;
• kuivata tai tappaa iho ( esimerkiksi syylien lääketieteelliseen hoitoon );
• vuonna hammaslääketieteen  ; suorassa (formaldehydi) tai johdannaisen (paraformaldehydi, polyoksimetyleeni) muodossa integroituna suureen määrään erikoisuuksia, jotka on tarkoitettu sulkeutuneiden hampaiden kanavien sulkemiseen. Toisin kuin lääkkeet, hammaslääketieteessä käytetyille tuotteille ja materiaaleille ei vaadita myyntilupaa , mikä selittää, miksi ne poikkeavat seuraavassa kohdassa mainituista säännöksistä; käyttö hammastahnaa on edelleen sallittu Euroopan unionissa , mutta kiellettiin Yhdysvalloissa alussa 1980 .
• jotta palsamoida elimille, siis vuoteen embalming esimerkiksi odottaessaan hautaaminen  ;
• tuottaa polymeerejä ja kemikaaleja (yli 50% metanaalin kokonaiskäytöstä);
• kuvakudosten liimaamiseen;
• laittomasti elintarvikkeiden säilyttämistä varten  ;
• kuten korroosionestoainetta , että liuskekaasun talteenotossa , jossa metanaali laimennetaan veden seosta, muita kemikaaleja ja hiekka, injektoitavaksi kaasun vedenottokaivon liuske kuin hydrofracturing neste .
• formaliinina työntää lierot pois maasta laskemista varten.
• valmistaa fenoplasteja yhdistämällä se fenoliin , ureaan tai melamiiniin ( aminoplastien valmistus ). metanaali muodostaa sitten lämpökovettuvia hartseja . Näitä hartseja käytetään usein pysyvissä liimoissa , kuten lastulevyn , vanerin , lasivillan , mattojen tai synteettisten vaahtojen valmistuksessa.
  

• desinfiointiaineena korvaamalla tehdasilmapiiri formaldehydiseoksella joissakin lääkkeiden tuotantolaitoksissa.

Metanaalia käytetään myös monien muiden kemikaalien tuottamiseen, joista suurin osa on polyoleja , kuten pentaerytritolia , joita käytetään maalien ja räjähteiden valmistuksessa . On myös muita metanaalijohdannaisia, kuten metyleenidifenyylidi-isosyanaatti , tärkeä komponentti polyuretaanimaaleissa ja -vaahdoissa , samoin kuin heksametyleenitetramiini , jota käytetään fenoli-metanaalihartseissa ja RDX: n (räjähde) valmistamiseksi.

Määräykset

CLP-asetuksen Euroopan unionin nro 1272/2008 luokittelee formaldehydiä seuraavasti:

• Karsinogeenisuus , luokka 1B
• Sukusolujen perimää vaurioittavat vaikutukset, luokka 2
• Välitön myrkyllisyys ihokosketuksessa tai nieltynä, luokka 3
• Ihosyövyttävyys, kategoria 1B
• Ihon herkistyminen, kategoria 1

Formaldehydin käyttöä rajoittaa sen asema karsinogeenisena, mutageenisena ja lisääntymiselle vaarallisena tuotteena EU-asetuksen nro 552-2009 mukaisesti. Biosidituotteena siihen sovelletaan ympäristökoodin L.522-1 ja sitä seuraavia artikloja. Formaldehydi on aine, joka on yksilöity ja ilmoitettu delegoidun asetuksen (EU) N: o 1062/2014 liitteessä II erityyppisille biosidivalmisteille. Sitä voi olla läsnä seuraavissa tuotteissa:

• Biosidivalmisteet ihmisten hygieniaan;
• Desinfiointiaineet, joita käytetään yksityisellä sektorilla ja kansanterveyden alalla, sekä muut biosidituotteet;
• Eläinlääkinnässä käytettävät biosidivalmisteet; desinfiointiaineet juomavettä varten;
• Suojatuotteet kuiduille, nahalle, kumille ja polymeroiduille aineille;
• Ihmisravinnoksi tarkoitettujen elintarvikkeiden tai eläinten ruokintaan tarkoitetut tuotteet;
• Nesteitä, joita käytetään balsamointiin ja taksidermiaan, ja
• Muiden selkärankaisten torjunta.

Euroopan kemikaaliviraston ( ECHA ) biosidikomitea arvioi vuonna 2015 formaldehydin käyttöä desinfiointi- ja eläinlääkinnällisenä tuotteena (tyyppi 3 - PT3) eläintautien ehkäisemiseksi rakennuksissa, joissa eläimiä kasvatetaan, pidetään tai kuljetetaan. Komitea katsoi, että niin kauan kuin kollektiivisia ja yksilöllisiä suojatoimenpiteitä noudatetaan, formaldehydin käyttö on hyväksyttävää ihmisten terveydelle ja ympäristölle seuraavissa tilanteissa:

• desinfiointi sikojen tai siipikarjan rakennusten sumuttamalla ja näiden rakennusten pienten alueiden märkä desinfiointi;
• munien desinfiointi hautomoissa sumuttamalla tai kaasuttamalla.

Kansallinen elintarvike-, ympäristö- ja työturvallisuusvirasto ( ANSES ) julkaisi julkaisun2. helmikuuta 2018kollektiivinen asiantuntijaraportti formaldehydin teknisten viitearvojen (TRV) kehittämisestä. Tämän raportin liitteessä, joka koskee eurooppalaisia ​​määräyksiä, asiantuntijat toteavat, että formaldehydi on rekisteröity asetuksessa (EY) N: o 1907/2006 ( REACH ) ja että "sitä ei rajoiteta" . Mitä tulee CLP-asetuksen , asiantuntijat vahvistavat edellä mainittuihin ryhmiin, sekä teollisuuskäyttöön hyväksi. Erilaiset yritykset korvata formaldehydi muilla molekyyleillä ovat toistaiseksi osoittautuneet epäonnistuneiksi näillä teollisuudenaloilla. Lisäksi kollektiiviset ja yksilölliset suojatoimenpiteet toteutetaan työsäännöstön L.4121-2 artiklassa esitettyjen ennaltaehkäisyn yleisten periaatteiden mukaisesti formaldehydille altistuvien työntekijöiden terveyden suojelemiseksi. 5. huhtikuuta 2018, on julkaistu ehdotus Euroopan parlamentin ja neuvoston direktiiviksi työntekijöiden suojelemisesta syöpää aiheuttaville aineille tai perimän muutoksia aiheuttaville aineille altistumiselta aiheutuvilta riskeiltä annetun direktiivin 2004/37 / EY muuttamisesta, ja siinä keskitytään viiteen molekyyliin, mukaan lukien formaldehydi. Formaldehydin "ihon herkistymistä" koskeva havainto on suositeltavaa.

Komissio pyysi myös kemikaalivirastoa laatimaan "liitteen XV" asiakirja-aineisto kansallisten säädösten mahdollista yhdenmukaistamista ja formaldehydi- ja formaldehydipäästöjen rajoittamista varten kuluttajille tarkoitetuissa seoksissa ja tuotteissa, erityisesti puunjalostuksessa tuotetuissa seoksissa ja tuotteissa.

ECHA kehotetaan myös kerätä olemassa olevia tietoja voidaan arvioida altistumista formaldehydiä ja vapauttaa formaldehydiä työpaikalla, mukaan lukien teollisuus- ja ammattikäyttöön. Lopuksi täytäntöönpanoasetuksessa (EU) 2018-183 kieltäydyttiin hyväksymästä formaldehydiä lisäaineena eläinten rehuksi, joka kuuluu säilöntäaineiden ja hygieniaolojen parantajiin.

Tutkimus, havaitseminen ja kvantitatiiviset mittaukset

Vuonna 1950 , kolorimetriset testit luotiin analyyttisen kemian havaita tämä tuote kautta Hantzsch reaktio , sitten avulla metyylialkoholia sitten kautta radikaalin muodostuminen , sitten (1990-luvulla) reaktiolla asetyyliasetonin tai muilla menetelmillä.
Erilaisten menetelmien jälkeen on kehitetty hienompaa, mukaan lukien metanolin tai etanolin käyttö. Kromotropiinihappoa mahdollistaa spektrometrinen analyysi formaldehydiä.

Terveys

Ihmisen altistuminen

Formaldehydiä käytetään useissa synteettisissä materiaaleissa; nämä vapauttavat merkittäviä määriä formaldehydiä ajan myötä .
Se on yksi yleisimmistä epäpuhtauksista kotien ja suljettujen työpaikkojen sisäilmassa .
Lapset ovat erityisen alttiita sille. Vuonna 2009 lääkäreiden yhdistys , Association santé environnement France , kiinnosti formaldehydiä testaamalla supermarketeissa myytäviä vauvansänkyjä. On osoitettu, että kaikki analysoidut sängyt, hinnasta riippumatta, päästävät formaldehydiä. Verrattaessa tutkimuksen tuloksia ja Ranskan terveystarkastusviranomaisten antamia ohjearvoja sängyn lähettämät määrät edustavat yli neljäsosaa myrkyllisestä viitearvosta.

Aineenvaihdunta

Nisäkkäillä keho näyttää hajottavan formaldehydiä melko nopeasti yhdistämällä glutationiin ( formaldehydin puoliintumisaika = yksi minuutti rotilla tehdyissä veriplasman analyyseissä ). Sen vuoksi on pääasiassa sen metaboliittien ( hydroxymethylglutathione , S-formylglutathione sitten formaatti ), mikä osaltaan sen myrkyllisyys.

Kohde-elimet

• Silmät  ; jolla on formaldehydin ärsyttävä luonne tiettyjä annoksia pidemmälle;
• Tiettyjen limakalvojen ( nenä , kurkku , nielu ) on ensimmäinen vaikuttaa aikana krooninen tai tilapäistä altistumista korkeampi formaldehydihöyryä, mukaan kontrolloituja tutkimuksia lyhyen aikavälin ihmisen altistuminen formaldehydin (tasoilla alkaen +0,5 ja 1  ppm varten IARC 1995: n valitsemat tutkimukset).
• Keuhkot ovat koskee mahdollisia astmakohtauksia , yleensä ilman enemmän kuin 3  ppm terveillä henkilöillä (eli tässä yhteydessä "herkistämättömissä yksilöt") IARC-2005). Useimmissa keuhkojen toimintaa koskevissa tutkimuksissa formaldehydi yksinään tai yhdessä muiden aineiden kanssa (formaldehydipitoisuus: alle 0,02 - 5  ppm ) aiheutti ohimenevää, palautuvaa keuhkofunktion heikkenemistä ilman todisteita pysyvästä vaikutuksesta krooniseen keuhkojen toimintaan (IARC 1995).
• Iho  : Allergia- ja ihoherkkyysilmiöt ovat mahdollisia ( allerginen kosketusihottuma ).
  Of metaplasiaa levyepiteeliä ja dysplasia valo havaittiin tapauksissa työperäisen altistumisen.

Toksikologia

• Ärsyttävä  : Ilmassa olevan 0,1 mg / kg: n pitoisuuden ylittyessä se voi ärsyttää silmiä ja limakalvoja aiheuttaen sidekalvotulehdusta , päänsärkyä ja hengitysvaikeuksia kurkkukivulla .
• Reprotoksisuus  : IARC: n (2005) mukaan useissa tutkimuksissa on arvioitu suoraan tai epäsuorasti vaikutuksia lisääntymiseen ammatillisessa formaldehydialtistuksessa. Näissä tutkimuksissa tutkittuja tuloksia olivat spontaanit abortit , synnynnäiset epämuodostumat , syntymäpainon lasku, hedelmättömyys ja endometrioosi .
  Tiedot ja raportit ovat edelleen ristiriitaisia ​​spontaanin abortin ja syntymäpainon laskun riskitason suhteen naisilla, jotka ovat ammatillisesti altistuneet formaldehydille.
  Muutamissa tutkimuksissa laboratorioeläimillä, jotka ovat altistuneet tälle tuotteelle inhalaation kautta, on tutkittu formaldehydin vaikutuksia raskauteen ja sikiön kehitykseen , eikä tällaisia ​​vaikutuksia ole selvästi osoitettu, kun altistuminen on pienempi kuin äidille myrkylliset annokset.
• Karsinogeenisuus  : Kun formaldehydiä pidettiin ensin "todennäköisenä karsinogeenina", Kansainvälinen syöväntutkimuslaitos (IARC)on luokitellut "selväksi karsinogeeniksi", joka raportoi Maailman terveysjärjestölle (WHO) ja vuonna 2011 ANSES pyysi luokitusta. tunnustettu syöpää aiheuttava aine Euroopassa, joten se on luokiteltava ja merkittävä sellaiseksi.
  Se aiheuttaa ehdottomastinenä- ja nielusyövän.
  Vuonna 2006epäiltiinsen osallistumista nenäontelon ja sivuontelosyöpiin , mutta työpaikalla tehtyjen tutkimusten puolueellisuus ei vielä antanut tiettyä johtopäätöstä (nämä altistuneet työntekijät altistettiin yleensä myös suurelle määrälle muita mahdollisesti syöpää aiheuttavat epäpuhtaudet (puupöly puuteollisuudessa - vastuussa nenäonteloiden syövästä -, bentseeni - vastuussa leukemioista - ja muut aldehydit, kuten asetaldehydi ); Formaldehydin erityistä roolia näissä syöpissä on siksi vaikea osoittaa. edellinen vuonna 2011 suljettu IRIS-arviointi kuvaa hypoteesin, jonka mukaan formaldehydi voi päästä luuytimeen ja sillä voi olla perimävaurioita, jotka johtavat havaittuihin syöpiin, mutta kirjoittajat tarkentavat, että huolimatta herkkien ja selektiivisten analyyttisten menetelmien käytöstä, jotka todennäköisesti erottavat endogeeniset altistukset entisistä syötteistä Lukuisat tutkimukset ovat osoittaneet, että saadut formaldehydiannokset ylittävät harvoin ne annokset, jotka eivät salli aineenvaihdunnan hajottaa molekyyliä. Toinen hypoteesi, myös vietiin tämän raportin, ettäverenkierrossa hematopoieettisia kantasoluja , jotka suodattua nenän kapillaariverkostoon tai imukudoksissa liittyy nenän voisi muuntua siellä vaikutuksesta formaldehydin, sitten johtaa syöpien huomattava, mutta Vuonna 2011 mikään kokeellinen näyttö ei ollut osoittanut tätä mekanismia.
  Uutta tietoa riski leukemia oli tarkoitus tutkivat EPA tiedeakatemioiden vuosien 2016 ja alkuvuodesta 2018
  koe-eläimet kohdistuu suuria annoksia metanaali elämänsä aikana nähdä riskiä nenäsyöpä ja kurkun kasvua.
  Tutkimukset viittaavat siihen, että formaldehydillä ei ole karsinogeenista vaikutusta kodeissa sisäilman keskimääräisellä tasolla; sen karsinogeenisuus ("  kynnyksellä  ") ilmaistaisiin vain yli 5  mg · m -3 , pitoisuuksina, joita esiintyy vain ammattimaisessa ympäristössä ja harvoin elinympäristössä, jossa keskimääräiset tasot ovat selvästi alhaisemmat (esim. Ranskan keskiarvot lähellä 20  mcg · m -3 tai 250 kertaa pienempi kuin syöpä laukaiseva nopeus laboratorioeläimillä).
  Sen osallistumista verisyövän ( leukemia )esiintymiseenepäillään voimakkaasti, ja EPA voi arvioida sen uudelleen (odotetaan vuoden 2018 alussa, mutta jonka julkaiseminen näyttää viivästyneen).
• Genotoksisuus  : IARC (2005) katsoo, että on näyttöä genotoksisuudesta useissa in vitro -malleissasekä altistuneilla henkilöillä ja laboratorioeläimillä. Formaldehydille altistetuilla työntekijöillä tehdyt tutkimukset ovat paljastaneet DNA-molekyylien murtumia tai uudelleenjärjestelyjä (ristisidoksia), mikä on yhdenmukaista laboratorioeläimillä ( rotat , apinat)tehtyjen havaintojen kanssa, joissa hengitettynä formaldehydi aiheutti nenän kautta uutetun DNA: n toistettavissa olevan häiriön limakalvot hengitettynä.
  Yksi tutkimusraporttien sytogeneettisten poikkeavuuksiavuonna luuytimessä rottien altistuneet hengitysteitse, mutta muissa tutkimuksissa ei havaittu tätä vaikutusta.
• In hammaslääketieteen , pieniä määriä on sisällytetty "  root canal pastat  " toisinaan aiheuttaa vakavia allergisia vasteita ( nokkosihottuma jopa angioedeemaan ilmenevät tunnin käyttöönoton tahna hampaiden kanavia, kirjallisuuden mukaan).
• Formaldehydi ei kuulu tuotteisiin, jotka on lueteltu hormonaalisia haitta-aineita koskevassa yhteisön strategiassa (EY, 2004) eikä ympäristöasioiden pääosaston tutkimusraportissa pienitonnisten hormonaalisten haitta-aineiden prioriteettiluettelon päivittämisestä, mutta se liittyy joskus fenoplastin resorsinoliin hartsit (formaldehydi-resorsinolihartsit), joita käytetään erityisesti kumi- ja rengasteollisuudessa sekä tietyissä puuteollisuuden käyttämissä liimoissa, ja resorsinoli on hormonitoimintaa häiritsevä aine.

Kohti formaldehydin toksikologista ja ekotoksikologista uudelleenarviointia?

Euroopassa ja Yhdysvalloissa kemikaalien toksikologista ja ekotoksikologista arviointia on päivitettävä säännöllisesti vertaisarvioinnin avulla, jotta voidaan hyötyä alan tieteellisestä kehityksestä.

Vuonna 2017 seuraavat puutteet ja epävarmuustekijät, että edellisessä arviossa, joka tapahtui Yhdysvalloissa 1998-2011, ja joka sisältää suosituksia kansallisen NAS Research Council (National Academy of Sciences), uusi arvio formaldehydin käynnistettiin osana on EPA: n integroitu riskitietojärjestelmä (IRIS ).

Tänä aikana Donald Trump valittiin presidentiksi ja nimitti uuden hallinnon.
alkaaheinäkuu 2018amerikkalainen lehdistö lainaa tietoja, jotka viittaavat siihen, että Trump-hallinto olisi Scott Pruittin ja hänen sijaisensa Andrew Wheelerin alaisuudessa hidastanut ja jopa estänyt useiden kemikaalien, joiden myrkyllisyyden ja karsinogeenisuuden uudelleenarvioinnin prosessin kaikki vaiheet formaldehydi.
Journal Politico toteaa, että A Wheeler (joka sitten korvasi S Pruittin väliaikaisena talouskumppanuussopimuksen johtajana ja toimi näin väliaikaisen ympäristöministerin roolissa) oli vuonna 2004 myös senaatin ympäristö- ja julkisen työn komitean henkilöstöjohtaja, kun taas sen jäsen Presidentti ( Jim Inhofe ) yritti myös viivästyttää uutta arviointia formaldehydin vaarallisuudesta. Trumpin hallinnon nimeämät virkamiehet vaativat uranarviointivirkailijoita olemaan aloittamatta sisäisiä tutkimuksia (mukaan lukien formaldehydin arviointi) ilman heidän virallista lupaa, ja he ovat peruuttaneet tapahtuneet kokoukset. '' Olisi edennyt. Nämä paineet ja politiikan puuttuminen tiedemiehiin tapahtuivat sen jälkeen, kun EPA: n uratieteilijät vuonna 2017 alkoivat päivittää formaldehydiä koskevia tietoja eristääkseen ne järjestelmänvalvojien mukaan poliittisista kiistoista.
EPA: n tiedottaja kielsi lausunnossaan arvioinnin pysähtymisen ja lisäsi, että talouskumppanuussopimus jatkoi keskustelua tästä arvioinnista ohjelmakumppaneidensa kanssa, eikä "päivityksiä ole enää tehtävä. Varaa hetki". Silti sisälläTammikuu 2018, S. Pruitt koki senaatin paneelissa, että arviointiraportin luonnos oli täydellinen ja etenemissuunnitelmassa, koska heinäkuusta lähtien sitä ei ollut vielä julkaistu, kuultu tai lähetetty suunnitelluille akateemisille arvostelijoille. Tämän uuden IRIS-formaldehydiarvioinnin tarkistettu luonnos olisi yleensä pitänyt julkaista mahdollista julkista kommenttia varten ja lähettää vertaisarviointiin ja neuvontaan kansallisille tiedeakatemioille, jotka muodostavat EPA: lle riippumattoman asiantuntijapaneelin. maa. Politico-sanomalehden mukaan EPA laati sille budjetin (500 000 dollaria, suurin sallittu tällaiselle työlle), mutta vuoden 2018 puoliväliin mennessä akateemikot eivät olleet vieläkään saaneet mietintöluonnosta. Sisäiset talouskumppanuussopimusasiakirjat osoittavat Politico-sanomalehden mukaan, että joukko teollisuuden aulojen edustajia, joihin uudet säädökset voisivat vaikuttaa, jos tutkimus julkaistaan, "oli usein yhteydessä EPA: n vanhempiin virkamiehiin. Kehottamalla heitä pitämään tutkimus salassa tai muuttaa päätelmiä " ja toteaa erityisesti, että " lähes miljoona työpaikkaa "riippuu formaldehydin käytöstä" . Tähän eturyhmään kuuluu Koch Industriesin (Georgia-Pacific Chemicals LLC) tytäryhtiö, jonka tiukemmat säännökset saattavat nähdä sen voitot.

Terveys työssä

Formaldehydin imeytymisen riski näyttää olevan suurempi:

• liimojen ja lastulevyjen, vanerin, huonekalujen ja muiden käyttövalmiiksi valmistettujen puutuotteiden valmistuksessa;
• erilaisten muovien, tiettyjen hiekanvalumuotteissa käytettyjen lannoitteiden ja hartsien sekä tiettyjen maalien ja lakkojen valmistuksessa;
• joskus tekstiiliteollisuudessa, joka käyttää näitä hartseja viimeistelytekstiineinä ryppyjen kestäväksi;
• muiden kemikaalien synteesiprosesseissa;
• käyttämällä niitä sisältäviä bakteereja tappavia tuotteita (lukuisia desinfiointiaineiden, kosmetiikan, balsamointinesteiden ja liuosten ominaisuuksia biologisten kudosten säilyttämiseksi)
• tieteen alalla (eläinlajien suojelu, eläimistön näytteenotto sen analysoimiseksi / tunnistamiseksi, ...).

Altistumisreitit

Työpaikalla altistuminen formaldehydille tapahtuu eri reittejä pitkin.

Hengitys: Formaldehydikaasu imeytyy hengitysteiden kautta. Ammattialtistus formaldehydille hengitettynä tulee pääasiassa kolmesta lähteestä:

1. formaldehydipohjaisten hartsien terminen tai kemiallinen hajoaminen ja tarkemmin sanoen polyoksimetyleenin palaminen  ;
2. formaldehydin haihduttaminen vesiliuoksista (esim. balsamointinesteet);
3. formaldehydin muodostuminen, joka johtuu erilaisten orgaanisten yhdisteiden palamisesta (esimerkiksi pakokaasujen kautta tai leikkaussaleissa sähköskalpellien tuottamien kirurgisten höyryjen kautta ).

Perkutaaninen kulku ja kosketus ihoon.

• Tämä riski on suurin kaupoissa, joissa käytetään tai valmistetaan formaldehydin vesiliuoksia. Se aiheuttaa ärsytystä, kosketusihottumaa (ärsyttävää ja allergista).

Oireita ovat kutina, pistely ja punoitus. Ihon herkistymistä , on todennäköistä jälkeen kosketukseen vesipitoisten liuosten, jonka pitoisuus on formaldehydin tai suurempi kuin 2%.

• Toistuva kosketus vapaata formaldehydiä sisältävien kiinteiden aineiden tai hartsien kanssa (varsinkin jos polymerointi on heikkoa) voi aiheuttaa allergisen herkistymisen. Nämä vaikutukset voidaan a priori helposti välttää suojaamalla altistuneita ihoalueita esimerkiksi käsineillä ja sopivilla vaatteilla.

Tälle aineelle altistumisen terveysvaikutukset vaihtelevat altistumisreitin ja absorboituneen pitoisuuden tai annoksen ja todennäköisesti potilaan iän mukaan.

Kun henkilö on herkistynyt, voi esiintyä ihoallergian (eryteema) ilmenemismuotoja jokaisen kontaktin aikana yhä pienemmillä pitoisuuksilla (0,5% formaldehydistä).

Onnettomuustilanteessa formaldehydiä voi olla ilmassa suurina pitoisuuksina. Tällöin se muodostaa huomattavan välittömän vaaran.

• Pitoisuudet 20 ppm tai enemmän  voivat aiheuttaa vakavan keuhkopöhön ja mahdollisesti kuoleman.
• Formaldehydi voi aiheuttaa vaurioita laajan ja suoran kontaktin kautta ihoon.

Formaliinia käytetään yleisesti kalanviljelyssä ulkoisten loisten (mm. Costia) hoitoon.

Ruoka

Formaldehydiä voi esiintyä pieninä annoksina ihmisen elintarvikkeissa: sitä esiintyy luonnollisesti tietyissä elintarvikkeissa, kuten hedelmissä ja vihanneksissa, pitoisuuksina, jotka voivat vaihdella välillä 3 - 60  mg / kg . Se on lisäaineena ( säilöntäaineena ) koodilla E240, ja se on nyt sellaisenaan kielletty Euroopan unionissa.

Ehkäisy, sisäilman käsittely

• Tuuletus riittää ja uusiminen sisäilman suositellaan erityisesti uusien asuntojen tai kontin lattiat, seinät, katot tai huonekaluja sisältäviä lastulevy, matot tai liimata synteettisiä laattoja.
• Tietyt kasvit ( esimerkiksi chlorophytum ) on osoitettu laboratoriossa esimerkiksi Phyt'air-ohjelman puitteissa, jotka pystyvät hajottamaan kohtalaisesti tiettyjä aldehydejä. Mutta tuotoilla, jotka eivät puhdista merkittävästi kodin ilmaa. ADEME pitää väitettä "  kasveja depolluting  " ei ole tieteellisesti validoitu saastetasoja tyypillisesti kodeissa ja uutta tieteellistä tietämystä.
• Vuodesta 2013 lähtien on ollut kaupan vähintään yksi formaldehydiä tuhoava maali, joka laboratoriossa absorboi 40% formaldehydistä kuudessa tunnissa ja 60% 24 tunnissa (ISO 16000 -standardin olosuhteissa).
• Olemme alkaneet löytää markkinoilta taajuuksia ja huonekaluja tai lattiatakuu ilman formaldehydiä.

Vaihtoehtoiset liimat

Agglomeraattien tai vanerin (OSB, MDF / HDF ...) markkinoille, mukaan lukien soijapapujätteisiin perustuva tuote (kakku), esiintyy liimoja tai biopohjaisia ​​hartseja ja / tai ilman formaldehydejä tai pienemmän formaldeidipitoisuuden.

Huomautuksia ja viitteitä

1. FORMALDEHYDI ja FORMALDEHYDI (37% RATKAISU, ilman metanolia) , kemikaaliturvallisuusohjelman käyttöturvallisuustiedotteet , joita on käyty 9. toukokuuta 2009
2. "  Hazardous Substances Data Bank  " , osoitteessa http://toxnet.nlm.nih.gov (katsottu 17. syyskuuta 2009 )
3. (in) David R. LiDE, Handbook of Chemistry and Physics , CRC,16. kesäkuuta 2008, 89 th  ed. , 2736  Sivumäärä ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ja 1-4200-6679-X ) , s.  9-50
4. laskettu molekyylimassa välillä "  Atomic painot Elements 2007  " on www.chem.qmul.ac.uk .
5. (en) Robert H. Perry ja Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 th  ed. , 2400  Sivumäärä ( ISBN  0-07-049841-5 ) , s.  2-50
6. (in) Carl L. leuat, Handbook of termodynaamiset kaaviot: orgaaniset yhdisteet C8-C28 , voi.  1, 2 ja 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co,1996, 396  Sivumäärä ( ISBN  0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 ja 0-88415-859-4 )
7. (in) David R. LiDE , CRC Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC Press,18. kesäkuuta 2002, 83 th  ed. , 2664  Sivumäärä ( ISBN  0849304830 , online-esitys ) , s.  5-89
8. (in) David R. LiDE, Handbook of Chemistry and Physics , CRC,2008, 89 th  ed. , 2736  Sivumäärä ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , s.  10-205
9. IARC-työryhmä ihmisille karsinogeenisten riskien arvioimiseksi, "  Global Carcinogenic Evaluations for Humans, Group 1: Carcinogenic for people  " , osoitteessa http://monographs.iarc.fr , IARC,16. tammikuuta 2009(katsottu 22. elokuuta 2009 )
10. Indeksinumero 605-001-00-5 taulukossa 3.1 liitteen VI : n asetuksen N o  1272/2008 (16 joulukuu 2008)
11. "  Formaldehydi  " tietokannassa kemiallisten tuotteiden Reptox n CSST (Quebec organisaatio, joka vastaa työsuojelun), pääsee 25 huhtikuu 2009
12. Merkintä "Formaldehydiliuos" IFA: n (saksalainen työturvallisuudesta ja -terveydestä vastaava elin) kemikaalitietokantaan GESTIS ( saksa , englanti ), käytetty 17. syyskuuta 2009 (vaaditaan JavaScriptiä)
13. "Formaldehyde" , ESIS: ssä , käyty 17. helmikuuta 2009
14. "formaliini" , ilmaisessa sanakirjassa ( lue verkossa )
15. "  Complete file for 37% formaldehyde solution - CNESST  " , osoitteessa www.csst.qc.ca (käytetty 4. kesäkuuta 2019 )
16. ATSDR (myrkyllisten aineiden ja tautirekisterin virasto) (1999), formaldehydin toksikologinen profiili . Yhdysvaltain terveys- ja henkilöstöministeriö. Kansanterveyspalvelu. Atlanta, Georgia, USA
17. IARC (kansainvälinen syöväntutkimuslaitos). 2006. Formaldehydi . Sivut 39-325 formaldehydissä, 2-butoksietanolissa ja 1-tert-butoksipropan-2-oliissa. IARC: n monografiat ihmisille karsinogeenisten riskien arvioinnista, voi. 88. Lyon, Ranska: Kansainvälinen syöväntutkimuslaitos.
18. katso luku "Formaldehydikarsinogeneesin toimintatapa", sivu 7 National Research Council (2011) Review of the Environmental Protection Agency's Draft IRIS Assessment of Formaldehyd . Washington, DC: The National Academies Press. https://doi.org/10.17226/13142 ., 204 sivua, 204 sivua | ISBN-numerot: Nidottu: 978-0-309-21193-2 | e-kirja: 978-0-309-21196-3 | DOI: https://doi.org/10.17226/13142
19. Kiinteistövälitys löysi Auguste Lumière ja Marcel Koelher. ks . uudesta balsamointiprosessista , Société des sciences naturelles de Lyon, 12. lokakuuta 1894.
20. RFI, "  Kiina: melamiinimaidon jälkeen kaali formaliinilla  " , rfi.fr ,8. toukokuuta 2012(käytetty 23. syyskuuta 2020 ) .
21. Raw, F (1959) Kastematoiden määrän arvioiminen formaliinilla. Nature, 184: 1661 - 1662
22. "  INRS - Myrkyllisyyslomake nro 7" Formaldehydi ja vesiliuokset "  " (käytetty 10. helmikuuta 2019 )
23. "  Delegoitu asetus (EU) N: o 1062/2014, joka koskee Euroopan parlamentin ja neuvoston asetuksessa (EU) N: o 528/2012 tarkoitettujen kaikkien biosidivalmisteissa olevien tehoaineiden järjestelmällisen tutkimuksen työohjelmaa  " ( käytetty 10. helmikuuta 2019 )
24. (in) "  Arviointiraportti - formaldehydi - tuotestandardi 03 (eläinlääkinnällinen hygienia) -  " ,tammikuu 2016(käytetty 12. helmikuuta 2019 )
25. (in) "  ECHA: n biosidivalmistekomitean (BPC) lausunto tehoaineen hyväksyntää koskevasta hakemuksesta: formaldehydi - tuotetyyppi: 3 - ECHA / GCP / 086/2015  " ,10. joulukuuta 2015(käytetty 11. helmikuuta 2019 )
26. "  TRV: n kehittyminen sisäänhengitettynä formaldehydille - ANSES: n lausunto - Lähetteet 2016-SA-0257, 2017-SA-0040, 2017-SA-0041- Yhteinen asiantuntijaraportti - Tieteellinen painos  "
27. "  ANSES - Toksikologiset vertailuarvot (TRV) TRV: n kehitys hengitettynä formaldehydille (CAS-nro 50-00-0) Autosaisine 2017-SA-0040 Yhteinen asiantuntijaraportti, toukokuu 2017, s. 14/103  " (kuultu 10 Helmikuu 2019 )
28. "  työlaki - EY L4121-2  " (näytetty 10 helmikuu 2019 )
29. (in) "  ECHA: n liite XV: n rajoitusraportti - Ehdotus rajoitukseksi - formaldehydi- ja formaldehydipäästöt - 11. tammikuuta 2019  " (käytetty 20. helmikuuta 2019 )
30. "  Komission täytäntöönpanoasetus (EU) 2018/183 formaldehydin hyväksynnän epäämisestä säilöntäaineiden funktionaalisiin ryhmiin ja hygieniaolosuhteiden parantajiin kuuluvien rehujen lisäaineena  " (kuultu 11. helmikuuta 2019 )
31. T Nash, Formaldehydin kolorimetrinen arviointi Hantzsch-reaktion avulla , Biochemical Journal , 1953 - ncbi.nlm.nih.gov.
32. Fabre R, Truhaut R, Singerman A., metyylialkoholin kolorimetrinen mikromääritys ilmakehässä ja biologisessa materiaalissa; formaldehydin ja muurahaishapon samanaikainen määrittäminen; sovellukset toksikologiassa , Ann. Pharm. Fr. , Kesäkuu 1954; 12 (6): 409-28.
33. Munson JW, Hodgkins TG, formaldehydin kolorimetrinen määritys vapaiden radikaalien muodostumisen kautta , J. Pharm Sci. , Kesäkuu 1975; 64 (6): 1043-5.
34. Luks E, Kiss E. Rocz Panstw Zakl Hig., Formaldehydin määrittäminen kolorimetrisellä menetelmällä asetyyliasetonin kanssa. I. Formaldehydin määritys valituissa kosmeettisissa valmisteissa , 1992; 43 (3-4): 289-93.
35. Smith RG, Bryan RJ, Feldstein M, Levadie B, Miller FA, Stephens ER, White NG, alustava analyysimenetelmä ilmakehän formaldehydipitoisuudelle (kolorimetrinen menetelmä) , 48502-01-69. Health Lab. Sci. , Tammikuu 1970; 7 (1): Tarvikkeet: 87-91.
36. Sibirnyĭ VA, Gonchar MV, Riabova OB, Maĭdan MM., Nykyaikaiset menetelmät formaldehydi-, metanoli- ja etanolianalyysille , Mikrobiol Z. , heinä-elokuu 2005; 67 (4): 85 - 110.
37. E.Fagnani, CB Melios, L.Pezza, HR Pezza, kromitrooppihappo-formaldehydireaktio voimakkaasti happamassa väliaineessa. Liuenneen hapen rooli ja väkevän rikkihapon korvaaminen , Talanta, 2003, voi. 60 (1), s. 171-6. DOI : 10.1016 / S0039-9140 (03) 00121-8 .
38. http://www.asef-asso.fr/notre-sante/mon-enfant/notre-enquete-sur-les-lits-pour-bebes/
39. http://www.afsset.fr/upload/bibliotheque/815908201109553246969584471508/VGAI_formaldehyde.pdf
40. CRIOS, kaavio, joka näyttää metanaalisen aineenvaihdunnan pääreitin kehossa , IARC: n (1995), IARC Monographs on the assessment of carcinogenic riskiä ihmiselle , til.  62. Puupöly ja formaldehydi, Lyon.
41. CRIOS, Formaldehyde: Toxicology , käyty 27. lokakuuta 2012
42. IARC-työryhmä ihmisille karsinogeenisten riskien arvioimiseksi. "  Formaldehydi, 2-butoksietanoli ja 1-tert-butoksipropan-2-oli  " , IARC Monogr Eval Carcinog Risks Hum . 2006; 88: 1 - 478.
43. Cogliano VJ, Grosse Y, Baan RA, Straif K, Secretan MB, El Ghissassi F; Working Group for Volume 88. "  Kokousraportti: yhteenveto IARC: n monografioista formaldehydistä, 2-butoksietanolista ja 1-tert-butoksi-2-propanolista  " , Environ Health Perspect , 2005 syyskuu; 113 (9): 1205-8.
44. ARC, Monografia Voi.  62 (1995) Puupöly ja formaldehydi
45. Snider A (2018) -artikkeli Lähteet: EPA estää syöpää aiheuttavia kemikaaleja koskevat varoitukset Formaldehyditutkimuksen hautaaminen on osa Pruittin ja avustajien pyrkimyksiä heikentää EPA: n tutkimusohjelmaa, nykyiset ja entiset virkamiehet kertovat POLITICO julkaistu 7.6.2018 , kuultu 7.7.2018
46. "  toksikologiaa Formaldehydi  " ( [PDF] ) , lausunto de BfR n o  023/2006 30. maaliskuuta 2006
47. Dassonville C, Demattei C, Laurent AM, Le Moullec Y, Seta N, Momas I. ”  Sisäisten aldehydipitoisuuksien arviointi ja ennustaminen Pariisin vastasyntyneiden kodeissa  ”, Indoor Air , elokuu 2009; 19 (4): 314 - 23. Epub 2009 19. tammikuuta.
48. loppuraportti n laadun valvonta sisäilman , marraskuu 2006 ( [PDF] ).
49. Bibliografia - Allergiset reaktiot - formaldehydiä sisältävät juurikanavan täytepastat - 1
50. Petersen, G., D. Rasmussen et ai. (2007). Tutkimus hormonaalisten haitta-aineiden prioriteettiluettelon parantamisesta keskittymällä pienikokoisiin kemikaaleihin, DHI: 252.
51. Kansallinen tutkimusneuvosto (2011) Katsaus ympäristönsuojeluviraston luonnokseen IRIS-arvioinnista formaldehydistä . Washington, DC: The National Academies Press. https://doi.org/10.17226/13142 ., 204 sivua, 204 sivua | ISBN-numerot: Pehmeäkantinen: 978-0-309-21193-2 | e-kirja: 978-0-309-21196-3 | DOI: https://doi.org/10.17226/13142 / Maksettu tai ladattava asiakirja
52. Aikaisempi edistyminen EPA: n arvioinnissa formaldehydistä ja Yhdysvaltain kongressille tehdyt raportit ovat saatavilla EPA: n online-arkistoissa / IRIS-ohjelmassa
53. Katsaus ympäristönsuojeluviraston luonnokseen IRIS-arvioinnista formaldehydistä, ladattavissa EPA: n IRIS-ohjelman arkistoluettelosta
54. EPA (2018) EPA: n IRIS-ohjelman raportti kongressille | Yhdysvaltain ympäristönsuojeluvirasto: Tutkimus- ja kehitystoimisto Tammikuu 2018
55. "Kuten kokouksessamme todettiin, arviointiluonnoksen ennenaikainen julkaiseminen ... aiheuttaa korjaamatonta vahinkoa paneelin edustamille yrityksille ja monille yrityksille ja työpaikoille, jotka ovat riippuvaisia ​​kemikaalin laajasta käytöstä" , kirjoittaa Kimberly Wise White, joka johtaa Yhdysvaltain kemianeuvoston Formaldehydi-työryhmää 26. tammikuuta päivätyssä kirjeessä EPA: n korkeille virkamiehille (lainaa Politico-sanomalehti).
56. http://www.europarl.europa.eu/sides/getAllAnswers.do?reference=E-2010-010286&language=FI
57. Damien Cuny, Biosurveillance sisäilman epäpuhtauksien maksuosuudet Phytair ohjelma , Clean Air - Ympäristö ja terveys, n o  1, lokakuu 2012 ”  http://www.appanpc2.fr/APES/01/HTML/ indeksi. html # / 5 / zoomattu s.  2-7  ” ( Arkisto • Wikiwix • Archive.is • Google • Mitä tehdä? ) , APPA Nord-Pas-de-Calais)
58. "  Kasvit ja sisäilman puhdistus - ADEME  " , ADEME: ssä (tarkastettu 23. syyskuuta 2020 ) .

Katso myös

Aiheeseen liittyvät artikkelit

• Galalith
• Ilmansaaste
• Sisäilma
• Huonekalut
• Keskitiheä Kuitulevy
• Liima
• Ympäristön terveys
• Korkea ympäristön laatu
• Formaldehydihartsi
• Formaldehydin vapauttaja

Ulkoiset linkit

• [PDF] INRS  : Päivitys formaldehydille , vuoden 2008 painos • Toksikologinen esite: Formaldehydi ja vesiliuokset , vuoden 2008 painos
• Kansainvälinen käyttöturvallisuustiedote (37% liuos)
• [PDF] Joitakin oppaita ja raportteja irsst.qc.ca -sivustolla  : [1] , [2] , [3] , [4] ja [5] .
• Formaldehydin allergiset reaktiot hammaslääketieteessä
• (en) ChemSub Online: Formaldehydi
• (en) Kuinka senaattori Vitter taisteli EPA: ta vastaan ​​Formaldehydin linkistä syöpään

Bibliografia

• (fr) Bonnard N, Falcy M, Pasquier E & Protois JC (2006); Formaldehydi ja vesiliuos, toksikologinen arkki nro 7, INRS, 12p.
• (en) formaldehydin toksikologinen profiili ,Heinäkuu 1999, [PDF] Koko profiili ( 3,8  Mt ) ja monet muut lähdeasiakirjat
• (en) Formaldehydin syöpää aiheuttavien aineiden taustatietoja koskeva loppuraportti , kansallinen toksikologiaohjelma,tammikuu 2010(10-5981): i-512.