1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | ||
1 | H | Hei | |||||||||||||||||
2 | Li | Olla | B | VS | EI | O | F | Syntynyt | |||||||||||
3 | N / A | Mg | Al | Joo | P | S | Cl | Ar | |||||||||||
4 | K | Se | Sc | Ti | V | Kr | Mn | Fe | Co | Tai | Cu | Zn | Ga | Ge | Ässä | Se | Br | Kr | |
5 | Rb | Sr | Y | Zr | Huom | Mo | Tc | Ru | Rh | Pd | Ag | CD | Sisään | Sn | Sb | Sinä | Minä | Xe | |
6 | Cs | Ba |
* |
Lukea | Hf | Sinun | W | Re | Luu | Ir | Pt | Klo | Hg | Tl | Pb | Bi | Po | Klo | Rn |
7 | Fr | Ra |
* * |
Lr | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Lv | Ts | Og |
↓ | |||||||||||||||||||
* |
La | Tämä | PR | Nd | Pm | Sm | Oli | Gd | Tb | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | |||||
* * |
Ac | Th | Pa | U | Np | Voisi | Olen | Cm | Bk | Vrt | On | Fm | Md | Ei | |||||
Li | Alkalimetallit | ||||||||||||||||||
Olla | Maa-alkalimetallit | ||||||||||||||||||
La | Lantanidit | ||||||||||||||||||
Ac | Aktinidit | ||||||||||||||||||
Sc | Siirtymämetallit | ||||||||||||||||||
Al | Huono metalli | ||||||||||||||||||
B | Metalloidit | ||||||||||||||||||
H | Ei-metallit | ||||||||||||||||||
F | Halogeeni | ||||||||||||||||||
Hei | jalokaasut | ||||||||||||||||||
Mt | Tuntematon kemiallinen luonne |
Aktinidien ovat perhe on jaksollisen käsittää 15 alkuaineita päässä Aktinium ( n o 89) ja lawrencium ( n o 103). Nämä raskasmetallit ovat saaneet nimensä aktiniumista, perheen ensimmäisestä, johtuen niihin liittyvistä kemiallisista ominaisuuksista. Niihin viitataan joskus kollektiivisella kemiallisella symbolilla An, joka sitten edustaa mitä tahansa aktinidia. Nämä ovat kaikki f-lohkon elementtejä lukuun ottamatta lawrenciumia , joka kuuluu d-lohkoon . Toisin kuin lantanidit , jotka myös kuuluvat f-lohkoon, aktinideillä on huomattavasti enemmän vaihteleva valenssiluku . Niillä kaikilla on suuri atomisäde ja ionisäde , ja niiden fysikaaliset ominaisuudet ovat erityisen erilaisia. Näin ollen, kun taas korkea järjestysluku aktinidien käyttäytyä kemiallisesti kuten lantanidi, ne alussa perheen, jotka vaihtelevat torium ja neptunium , on kemia muistuttaa siirtymämetalleja on jollain tapaa .
Kaikki aktinidit ovat radioaktiivisia ja vapauttavat energiaa radioaktiivisen hajoamisen kautta . Ne ovat kaikki halkeamiskelpoiseen vuonna nopeiden neutronien ja osa lämpö neutroneja . Uraani , The torium ja plutonium ovat runsain aktinidien on maapallolla , kaksi ensimmäistä ollessa Peruslaitteet ja kolmas on syntetisoitu mukaan ydinteollisuus ; kaikkia kolmea käytetään ydinreaktoreissa sekä ydinaseiden tuotannossa . Amerikium on vain synteettinen elementti on siviili Kaupallisessa käytössä, ionisaatiokammioita ja palovaroitin . Aktiinien joukossa vain toriumia ja uraania on läsnä merkittävissä määrin luonnonympäristössä niiden vakaimpien isotooppien erittäin pitkän puoliintumisajan vuoksi . Torium 232: n ja uraanin 235 hajoaminen tuottaa aktiniumia ja protaktiniumia , jotka ovat itse radioaktiivisia ja ovat siksi luonnossa vain väliaikaisesti ennen niiden hajoamista. Pieniä määriä neptuniumin ja mahdollisesti myös plutoniumia muodostetaan myös transmutaation vuonna uraanimalmit . Kaikki muut aktinidit ovat yksinomaan synteettisiä; Joistakin niistä voi kuitenkin löytyä ympäristöstä ilmakehän ydinkokeiden seurauksena , kuten americium , curium , berkelium , californium , einsteinium ja fermium . Ne tuotetaan kevyemmistä elementeistä neutronin sieppauksella .
Runsaimmin tuotettu synteettinen aktinidi on plutonium , erityisesti plutonium 239 . Tätä isotooppia ei pidetä radioaktiivisena jätteenä, koska se itsessään on fissioituva isotooppi . Mutta ydinreaktorit tuottavat pienempiä määriä muita aktinideja, joita kutsutaan "pieniksi". "Pienen" luokitus heijastaa sitä, että näitä alkuaineita on paljon vähemmän kuin pääaktinideja, uraania ja plutoniumia. Pienet aktinidit, yhdessä fissiotuotteiden kanssa, ovat osa HAVL-jätettä , toisin sanoen ydinvoiman tuotannonalan radioaktiivisinta jätettä.
Koneistetut uraanikomponentit .
Neptunium- pallo .
Plutonium- aseiden luokka.
Americium nähdään mikroskoopilla.
Berkelium (1,7 µg näyte 100 um pitkä ).
Californium (10 mg näyte noin 1 mm leveä ).
Aktinideilla on samanlaisia ominaisuuksia kuin lantanideilla . Niiden elektronit jakautuvat viiden ensimmäisen aktinidin - aktinium , torium , protaktinium , uraani ja neptunium - 7- ja 6d- alikerroksiin ja täyttävät 5f-alikerroksen asteittain kolmannesta, protaktiniumista. Aktinidien ionisäteen asteittainen väheneminen havaitaan samalla tavalla kuin lantanidien supistuminen .
Aktiinien ominaisuudet ovat tyypillisiä metalleille . Nämä kaikki ovat pehmeitä materiaaleja, joissa on hopeisia heijastuksia, mutta ne pilaantuvat nopeasti ulkona. Jotkut niistä voidaan leikata veitsellä. Niillä on usein suuri tiheys ja plastisuus . Niiden resistiivisyys vaihtelee välillä 15 - 150 µΩ cm . Kovuus Toriumin on samanlainen kuin teräs, joten kuumennettiin puhdasta torium voidaan kelata levyiksi ja venytetään kaapeleita. Torium on noin 40% vähemmän tiheä kuin uraani ja plutonium, mutta se on kovempaa kuin nämä kaksi elementtiä. Kaikki aktinidien ovat radioaktiivisia , paramagneettiset ja paitsi aktinium, on useita Crystal vaiheita : uraani, neptuniumin ja kalifornium on kolme, ja plutoniumin on seitsemän. Kiderakenne on Protaktinium, uraani, neptuniumin ja plutoniumin ole selkeää vastaavaa keskuudessa Lantanidit ja enemmän kuin kuin siirtymämetallien ja 4 th aikana .
Kaikki aktinidit ovat pyroforisia , varsinkin kun ne ovat hienojakoisia, ts. Ne syttyvät spontaanisti ulkona. Niiden sulamispiste ei riipu niiden elektronien lukumäärästä 5f-alikuoressa; että neptuniumin ja plutoniumin, epätavallisen matala, noin 640 ° C: ssa , selittyy hybridisaation ja 5f ja 6d orbitaaleja muodostaen suuntaava sidosten näiden metallien.
Seuraavassa taulukossa on yhteenveto aktinidien fysikaalisista ominaisuuksista:
Elementti |
Atomic massa |
sulamis- lämpötila |
Lämpötila kiehuu |
massa tilavuutta |
Ray kovalenttisesti |
Elektroninen kokoonpano |
ionisaatio energia |
Elektronegatiivisuus ( Pauling ) |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Actinium | [227] | 1227 ° C | 3200 ± 300 ° C | 10 g cm −3 | 215 pm | [ Rn ] 7s 2 6d 1 (*) | 499 kJ mol -1 | 1.1 |
Torium | 232.037 7 u | 1750 ° C | 4788 ° C | 11,7 g cm -3 | 206 ± 18 | [ Rn ] 7s 2 6d 2 (*) | 587 kJ mol -1 | 1.3 |
Protactinium | 231035 88 u | 1568 ° C | 4027 ° C | 15,37 g cm -3 | 200 pm | [ Rn ] 7s 2 5f 2 6d 1 (*) | 568 kJ mol −1 | 1.5 |
Uraani | 238,028 91 u | 1132,2 ° C | 4131 ° C | 19,1 g cm -3 | 196 ± 19 | [ Rn ] 7s 2 5f 3 6d 1 (*) | 597,6 kJ mol -1 | 1.38 |
Neptunium | [237] | 639 ± 3 ° C | 4,174 ° C | 19,38 g cm -3 | 190 ± 13 | [ Rn ] 7s 2 5f 4 6d 1 (*) | 604,5 kJ mol -1 | 1.36 |
Plutonium | [244] | 639,4 ° C | 3228 ° C | 19,816 g cm -3 | 187 ± 13 | [ Rn ] 7s 2 5f 6 | 584,7 kJ mol -1 | 1.28 |
Americium | [243] | 1 176 ° C | 2 607 ° C | 12 g cm −3 | 180 ± 18 | [ Rn ] 7s 2 5f 7 | 578 kJ mol -1 | 1.3 |
Kurium | [247] | 1340 ° C | 3110 ° C | 13,51 g cm -3 | 169 ± 15 | [ Rn ] 7s 2 5f 7 6d 1 (*) | 581 kJ mol −1 | 1.3 |
Berkelium | [247] | 986 ° C | 2627 ° C | 13,25 g cm -3 | 170 pm | [ Rn ] 7s 2 5f 9 | 601 kJ mol −1 | 1.3 |
Californium | [251] | 900 ° C | 1470 ° C | 15,1 g cm -3 | - | [ Rn ] 7S 2 5f 10 | 608 kJ mol -1 | 1.3 |
Einsteinium | [252] | 860 ° C | 996 ° C | 8,84 g cm -3 | - | [ Rn ] 7s 2 5f 11 | 619 kJ mol -1 | 1.3 |
Fermium | [257] | 1527 ° C | - | 9,7 (1) g cm -3 | - | [ Rn ] 7s 2 5f 12 | 627 kJ mol -1 | 1.3 |
Mendelevium | [258] | 827 ° C | - | 10,3 (7) g cm -3 | - | [ Rn ] 7s 2 5f 13 | - | 1.3 |
Nobelium | [259] | 827 ° C | - | 9,9 (4) g cm -3 | - | [ Rn ] 7s 2 5f 14 | 641,6 kJ mol -1 | 1.3 |
Lawrencium | [266] | 1627 ° C | - | ~ 15,6 - 16,6 g cm -3 | - | [ Rn ] 7s 2 5f 14 7p 1 (*) | 478,6 kJ mol -1 | - |
Aktinidien reagoivat helpommin kuin lantanidi kanssa halogeeni ( 17 th ryhmä jaksollisen ) ja happiryhmä ( 16 e ryhmä). Ne, joiden 5f-alikuoressa on vähän elektroneja, ovat helposti alttiita nesteytykselle . Tämä selittyy alikerrosten 7s, 5f ja 6d hyvin samanlaisilla energiatasoilla. Suurimmalla osalla aktinideja esiintyy monenlaisia hapettumistiloja , joista vakain on +6 uraanille , +5 protaktiinille ja neptuniumille , +4 toriumille ja plutoniumille ja +3 aktiniumille ja muille aktinideille.
Valenssi 3 on vakain kaikille elementeille, jotka seuraavat americiumia Lawrenciumiin asti , lukuun ottamatta ehkä nobeliumia . Curium voi olla neliarvoisen kiinteässä (fluorideja dioksidi). Berkelium tämän fluoria ja kiintoaineiden dioksidi, 4 ja tasainen valenssi kuin curiumin lisäksi valenssi 3; Bk 4+ -ionin stabiilisuus liuoksessa on samanlainen kuin Ce 4+ -ionin stabiilisuus . Valenssi 3 on ainoa, joka on havaittu kaliforniumilla , einsteiniumilla ja fermiumilla . Valenssi 2 havaittiin mendeleviumille ja nobeliumille ; jälkimmäisessä tapauksessa se on vakaampi kuin valenssi 3. Lawrenciumilla on valenssi 3 sekä liuoksessa että kiinteissä yhdisteissä.
Uranyylinitraatti UO 2 (NO 3 ) 2.
Suolat ja uraanin III , IV , V ja VI on vesiliuosta .
Suolat ja neptunium III , IV , V , VI ja VII on vesiliuosta .
Suolat ja plutoniumin III , IV , V , VI ja VII on vesiliuosta .
Uraanitetrakloridi UCl 4.
Uraaniheksafluoridi UF 6 suljetussa ampullissa.
Triuraaniumoktaoksidi U 3 O 8.
Yellowcake on koeputkessa .
Elementti | Radioisotooppi | Puolikas elämä |
---|---|---|
Actinium | 227 Ac | 21.772 (3) a |
Torium | 232 Th | 14.05 (6) Ga |
Protactinium | 231 Pa | 32,76 (11) ka |
Uraani | 238 U | 4,468 (3) Ga |
Neptunium | 237 Np | 2 144 (7) ka |
Plutonium | 244 Pu | 80 (0,9) Ma |
Americium | 243 am | 7,37 (4) ka |
Kurium | 247 cm | 15,6 (5) Ma |
Berkelium | 247 Bk | 1,38 (25) ka |
Californium | 251 Vrt | 900 (40) a |
Einsteinium | 252 Es | 471,7 (1,9) d |
Fermium | 257 Fm | 100,5 (0,2) d |
Mendelevium | 258 miljardia | 51,5 (0,3) j |
Nobelium | 259 Ei | 58 (5) min |
Lawrencium | 262 Lr | 4 (1) h |
Kullekin aktinidille tunnetaan yleensä suuri määrä isotooppeja . Kaikki nämä isotoopit ovat radioaktiivisia ( radioisotoopit ), ja melkein kaikki ne ovat synteettisiä . Ainoastaan torium 232 , uraani 235 ja uraani 238 ovat alkunuklideja , kun taas toriumia 230 , protactinium 231 ja uraania 234 esiintyy ympäristössä merkittäviä määriä ohimenevinä hajoamistuotteina, joilla on pitkä puoliintumisaika. - luonnollisen uraanin elinikä . Siten luonnollinen torium koostuu 99,98 (2)% 232 Th: sta ja 0,02 (2)% 230 Th: sta, luonnollinen protactinium koostuu 100%: sta 231 Pa: sta ja luonnonuraani koostuu 0,0054 (5)%: sta 234 U: sta, 0,7204 ( 6)% 235 U: sta ja 99,2742 (10)% 238 U: sta.
Joissakin aktinidien voi esiintyä useissa hapettuneet muodot kuten 2 O 3, AnO 2, Vuosi 2 O 5ja Año 3, jossa An symboloi mitä tahansa aktinidia. AnO 3- trioksiditovat amfoteerisia kaikille aktinideille, kun taas An 2 O 3 -oksidit, AnO 2ja vuosi 2 O 5ovat emäksisiä , reagoivat helposti veden kanssa emäksisten hydroksidien tuottamiseksi :
Vuosi 2 O 3+ 3 H 2 O→ 2 An (OH) 3.Nämä emäkset liukenevat huonosti veteen ja niiden aktiivisuus on lähellä harvinaisten maametallien hydroksidien aktiivisuutta . Vahvin perusta on aktinium . Kaikki aktinium yhdisteet ovat värittömiä paitsi aktinium sulfidi Ac 2 S 3. Neliarvoisen aktinidien dioksidien kiteytyä kuutiometriä järjestelmä , jolla on sama kiderakenne kuin kalsiumfluoridia CaF 2.
Torium reagoi hapen muodostamiseksi yksinomaan toriumdioksidi THO 2 :
Th + O 2→ ThO 2on 1000 ° C .Toriumdioksidi on tulenkestävä epäorgaaninen aine, jonka sulamispiste on 3390 ° C , korkein tunnettu oksidista . Lisäämällä 0,8-1% THO 2että volframi vakauttaa rakenteen, jonka avulla voidaan vahvistaa volframifilamentteihin jotta ne kestäisivät paremmin tärinää. ThO 2on kuumennettava 500 ja 600 ° C: liukenee hapon, kun taas sen Kuumennettaessa yli 600 ° C: ssa tuottaa muodossa toriumdioksidi kestävät hyvin happoja. Lisäämällä pieni määrä F - fluoridi-ionien katalysoi liukenemisen toriumdioksidi happoihin.
Kaksi protaktiniumoksidia tunnetaan : musta dioksidi PaO 2ja valkoinen oksidi Pa 2 O 5 ; ensimmäinen on isomorfinen toriumdioksidin ThO 2 kanssamutta toinen on helpoin tuottaa. Nämä kaksi oksidia ovat emäksisiä, ja hydroksidi Pa (OH) 5 on heikko emäs vaikeasti liukeneva.
Hajoaminen tiettyjen suolojen ja uraanin ilmassa 400 ° C: ssa , esim., Uraaninitraatti hydratoitiin UO 2 (NO 3 ) · 6H 2 O, antaa uraanitrioksidia UO 3, oranssinvärinen. Tämä oksidi on amfoteerinen ja muodostaa useita -hydroksidit , vakain, joka on UO 2 (OH) 2. Uraanitrioksidin pelkistys vedyllä johtaa uraanidioksidiin UO 2, jolla on samanlaiset ominaisuudet kuin toriumdioksidilla ThO 2. Tämä oksidi on myös emäksinen, jolloin saadaan uraanihydroksidia U (OH) 4.
Neptunium , plutoniumin ja amerikiumin muodostavat kaksi erilaista perus- oksidien 2 O 3ja Año 2. Neptunium trioxide NPO 3on epävakaa, joten se on vain mahdollista tuottaa Np 3 O 8. Kuitenkin neptuniumin ja plutoniumoksideja geneeristen kaavojen ano 2ja vuosi 2 O 3 ovat hyvin karakterisoituja.
Aktinidien helposti reagoivat halogeeneilla muodostaen suoloja geneeristen kaavojen anx 3ja AnX 4, jossa An on mikä tahansa aktinidi ja X on mikä tahansa halogeeni. Ensimmäinen berkelium yhdiste syntetisoitiin 1962 muodossa 3 ng ja BkCl 3 kloridi. Aktinidikloridit , bromidit ja jodidit ovat vesiliukoisia, kun taas fluoridit ovat liukenemattomia, kuten myös vastaavien harvinaisten maametallien suolojen tapauksessa . Uraanista muodostuu helposti väritön heksafluoridi, uraaniheksafluoridi UF 6, Joka sublimoituu on 56,5 ° C ; tämä ominaisuus tekee siitä hyödyllisen uraanin isotooppien erottamiseksi kaasufaasisentrifugoinnilla tai kaasudiffuusiolla. Aktinidiheksafluoridilla on samanlaiset ominaisuudet kuin anhydrideillä . Ne ovat hyvin herkkiä kosteudelle ja hydrolysoituvat muodostaen AnO 2 F 2 -yhdisteitä.. Uraani ripentakloridilla UCL 5ja uraanin heksakloridi (fi) UCL 6 on syntetisoitu, mutta molemmat ovat epävakaita.
Kun ne reagoivat aktinidien kanssa, hapot muodostavat suoloja; kun nämä hapot eivät ole hapettavia , aktinidi pysyy alhaisessa hapetustilassa :
U + 2 H 2 SO 4→ U (SO 4 ) 2+ 2 H 2 ; 2 Pu + 6 HCl → 2 PuCl 3+ 3 H 2.Näiden reaktioiden aikana syntynyt vety voi kuitenkin reagoida aktinidin kanssa muodostaen vastaavan hydridin . Uraani reagoi happojen ja veden kanssa paljon helpommin kuin torium.
Aktinidisuoloja voidaan myös saada liuottamalla vastaavat hydroksidit happoihin. Nitraatit , kloridit , sulfaatit ja perkloraatit aktinidien ovat vesiliukoisia. Kun ne kiteytyvät peräisin vesiliuosta , nämä suolat muodostavat hydraatteja , kuten Th (NO 3 ) 4 6H 2 O, Th (SO 4 ) 2 9H 2 Oja Pu 2 (SO 4 ) 3 7H 2 O. Korkeavalenttiset aktinidisuolat hydrolysoituvat helposti. Torium sulfaatti, kloridi, perkloraatti ja nitraatti siten antaa emäksiset suolat kuten (OH) 2 SO 4ja (OH) 3 : o 3. Kolmiarvoisten ja neliarvoisten aktinidien liukoisuus seuraa lantanidisuolojen liukoisuutta. Aktinidien fosfaatit, fluoridit, oksalaatit, jodaatit ja karbonaatit liukenevat siten huonosti veteen; ne saostuvat hydraattien muodossa, kuten THF: ssä 4 3H 2 Oja Th (CrO 4 ) 2 3H 2 O.
Aktiinidit hapettumistilassa +6 - paitsi AnO 2 -tyyppiset kationit2+ - muodostavat monimutkaisia anioneja, kuten [AnO 4] 2– tai uudelleen [An 2 O 7] 2– , esimerkiksi. Siten uraani , neptunium ja plutonium muodostavat Na 2 UO 4 -tyyppisiä suoloja .( Uranate ) ja (NH 4 ) 2 U 2 O 7( diuranaatti ). Lantanideihin verrattuna aktinidit antavat helpommin koordinaatioyhdisteitä, ja tämä enemmän, koska niiden valenssi on korkea. Kolmiarvoiset aktinidit eivät muodosta koordinoituja fluorideja, kun taas neliarvoinen torium muodostaa K 2 ThF 6 -komplekseja, KThF 5ja jopa K 5 ThF 9. Torium muodostaa myös sulfaatteja (esimerkiksi Na 2 SO 4 Th (SO 4 ) 2 5H 2 O), vastaavat nitraatit ja tiosyanaatit . Geneerisen kaavan suolat vuosi 2 Th (NO 3 ) 6 · n H 2 Oovat koordinoituja, toriumin koordinaatio on 12. Viisarvoiset ja kuusiarvoiset aktinidit tuottavat monimutkaisia suoloja vielä helpommin. Vakaimmat aktinidikoordinaatioyhdisteet - torium ja neliarvoinen uraani - saadaan diketoneista , kuten asetyyliasetoni H 3 C - CO - CH 2 –CO - CH 3.
Aktinidit ovat myrkyllisiä kemikaaleja, eli aktinideille tai niiden yhdisteille altistunut ihmiskeho on altis vaurioille ja taudeille. Tämä myrkyllisyys johtuu sekä aktinidien kemiallisista ominaisuuksista että radioaktiivisuudesta , joten se on luonteeltaan ja voimakkuudeltaan hyvin vaihteleva yhdestä elementistä toiseen.
Kuten kaikki radioaktiiviset aineet , aktinidit voivat aiheuttaa kudosvaurioita ihon pintakontaminaatiolla, radioisotooppien nielemisestä johtuvalla sisäisellä altistuksella ja ulkoisella altistuksella pääasiassa β-säteilylle ja γ-säteille . Säteily α ei läpäise ihoa, mutta voi sen sijaan syötön limakalvojen sisäelimissä.
Torium ja uraani ovat kaksi aktinidien runsain luonnossa, vastaavaan paino-osuus on 1,6 x 10 -5 kohteeseen 4 x 10 -6 . Uraani on läsnä maankuoren muodossa seos oksidien koostumuksessa pitchblende , tai uraniniitti. On olemassa kymmeniä muita uraania sisältäviä mineraaleja, kuten karnniitti K 2 (UO 2 ) 2 (VO 4 ) 2 3H 2 Oja autuniitti Ca (UO 2 ) 2 (PO 4 ) 2 10-12H 2 O. Isotooppikoostumusta uraania on 99,274% ja uraani-238 , 0,7204% ja uraani-235 ja 0,0054% ja uraanin 234 ; 238 U -isotoopilla on pisin puoliintumisaika : 4,51 miljardia vuotta. Maailman uraanin tuotanto vuonna 2015 oli 60496 tonnia , josta 23800 tonnia oli vuonna Kazakstanissa ja 13325 tonnia vuonna Kanadassa , kun taas maailman varantojen 2013 oli 5.902.900 tonnia , joista 29% oli Australiassa. Ja 12% Kazakstanissa.
Suurin osa toriumia sisältävistä mineraaleista on torianiitti ThO 2, toriitti (Th, U) SiO 4ja monasiitti (Ce, La, Nd, Th) PO 4. Suurin osa toriummineraaleista sisältää myös uraania, kun taas suurin osa uraanimineraaleista sisältää myös toriumia; nämä mineraalit sisältävät myös murto-osan lantanideja .
Aktiinin painopitoisuus maankuoressa on vain 5 × 10 -17 . Sitä löytyy mineraaleista, jotka sisältävät uraania, useimmiten suhteessa, joka vastaa isotoopin tasapainoa uraani 235: n , sen emoisotoopin, kanssa. Protaktinium on runsaammin kuin aktinium, joiden paino runsaasti noin 10 -14 . Sen pitoisuus uraanimalmeissa seuraa uraanin 235 pitoisuutta .
Puoliintumisaika on neptunium 237 , vakain isotooppi neptunium , on häviävän pieni verrattuna iän maan, niin että tämä elementti on olemassa luonnossa vain välituotteena hajoaminen muita radioaktiivisia isotooppeja. Plutonium 240: n , vakain plutoniumin isotoopin, luonnollinen runsaus on 3 × 10-22 : sen äärimmäinen niukkuus tarkoittaa, että ydin- ja aseteollisuudessa käytetty plutonium syntetisoidaan kokonaan keinotekoisesti.
Aktiinien vähäisen merenkulun vuoksi niiden uuttaminen malmista käy läpi monimutkaisia monivaiheisia prosesseja. Fluorideja käytetään yleensä välituotteina, koska ne eivät liukene veteen ja ne voidaan helposti puhdistaa redoksireaktioilla . Fluoridit vähenevät kalsiumilla , magnesiumilla ja bariumilla :
2 amF 3 (sisään) + 3 Ba → 3 BaF 2+ 2 am , de; PuF 4+ 2 Ba → 2 BaF 2+ Pu , 1200 ° C ; UF 4+ 2 Mg → U + 2 MgF 2,> 500 ° C .Pääasiallinen vaikeus talteen aktinium , esimerkiksi, on suuri samankaltaisuus sen ominaisuuksia kuin lantaani , niin että se on yleensä syntetisoidaan ydin- reaktiot isotooppeja ja radium , tai niin erotettiin käyttäen ioninvaihtoa.
Torium ja uraani ovat ensimmäisiä aktinideja, jotka voidaan eristää. Torium uutetaan pääasiassa monasiitista . THP 2 O 7 torium pyrofosfaatti saatetaan reagoimaankanssa typpihappoa HNO 3, joka antaa toriumnitraattia Th (NO 3 ) 4, Jota käsitellään tributyylifosfaatti (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 PO. Harvinaisten maametallien myös läsnä monatsiitti eliminoidaan nostamalla pH liuoksessa, sulfaatin .
Vaihtoehtoisessa uuttomenetelmässä monatsiitti hajotetaan natriumhydroksidin NaOH vesiliuoksella 140 ° C: ssa . Metalli hydroksidit uutetaan ensin, suodatetaan 80 ° C: ssa , pestään vedellä ja liuotetaan väkevää suolahappoa . Happoinen liuos neutraloidaan sitten hydroksidilla pH-arvoon 5,8 , mikä johtaa toriumhydroksidin Th (OH) 4 sakan muodostumiseen.sisältää noin 3% harvinaisten maametallien hydroksideja, loput harvinaisten maametallien hydroksidit ovat liuoksessa. Toriumhydroksidi liuotetaan mineraalihappoon ja puhdistetaan sen harvinaisten maametallien saastumisesta. Toriumhydroksidin liuottaminen typpihappoon on tehokas menetelmä, koska saatu liuos voidaan puhdistaa uuttamalla orgaanisilla liuottimilla .
Th (OH) 4+ 4 HNO 3→ Th (NO 3 ) 4+ 4 H 2 O.Metallinen torium (puhdas) erotetaan vedettömästä oksidista , kloridista ja fluoridista reaktiolla kalsiumin kanssa inertissä atmosfäärissä:
ThO 2+ 2 Ca → 2 CaO + Th .Torium on joskus uutetaan elektrolyysillä fluoridi seoksessa natriumkloridia NaCl: a ja kaliumkloridi KCI ja 700 kohteeseen 800 ° C , joka upokas on grafiitti . Hyvin puhdistettu torium voidaan uuttaa sen jodidi , jonka Van-Arkel-de-Boer prosessi .
Uraani uutetaan sen malmeista monella tavalla. Yksi menetelmä on malmin polttaminen ja sitten reagoiminen typpihapon kanssa uraanin liuottamiseksi liuokseen. Käsittelemällä tämä liuos liuokseen, jossa on tributyylifosfaattia (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 POon kerosiini johtaa muodostumista organometallisen yhdisteen , jolla on kaava UO 2 (NO 3 ) 2 ((CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 PO) 2. Liukenemattomat epäpuhtaudet suodatetaan pois ja uraani uutetaan reagoimalla hydroksidien kanssa (NH 4 ) 2 U 2 O 7: n muodossatai vetyperoksidin H 2 O 2kuten UO 4 2H 2 O.
Kun uraanimalmissa on runsaasti mineraaleja, kuten dolomiitti CaMg (CO 3 ) 2tai magnesiitti MgCO 3, tämä menetelmä kuluttaa paljon happoa. Tässä tapauksessa on edullista käyttää karbonaattimenetelmää uraanin uuttamiseksi siitä. Sen tärkein ainesosa on vesipitoinen liuos on natriumkarbonaatin Na 2 CO 3, joka muuntaa uraanin kompleksiksi [UO 2 (CO 3 ) 3] 4− , joka on stabiili vesiliuoksessa pienillä hydroksidi-ionipitoisuuksilla. Tämän menetelmän etuna on, että sen reagenssit ovat vähemmän syövyttäviä kuin nitraatit ja että se saostaa useimmat muut metallit kuin uraani. Sen haittana on, että myös neliarvoiset uraaniyhdisteet saostuvat. Tästä syystä uraanimalmia käsitellään natriumkarbonaatilla korkeassa lämpötilassa ja happipaineessa:
2 OU 2+ O 2+ 4 HCO 3- + 2 CO 32- → 2 [UO 2 (CO 3 ) 3] 4- + 2 H 2 O.Tämä yhtälö viittaa siihen, että paras liuotin uraanikarbonaatin käsittelyyn on karbonaatti- CO 3- seos2 - ja bikarbonaatti HCO 3- . On korkea pH tämä johtaa saostumiseen diuranaatti , joka käsitellään sitten vedyllä , kun läsnä on nikkeliä , jolloin saadaan liukenematon uraanin tetracarbonate.
Toisessa erotusmenetelmässä käytetään polyelektrolyytteinä käytettyjä polymeerihartseja . Tällaisissa laitteissa, uraani erotetaan käyttäen ioninvaihtokromatografiaa prosesseja näiden hartsien ja sitten uutetaan näistä hartseista käyttämällä ammoniumnitraattia NH 4 NO 3tai typpihappoa HNO 3antaa uraaninitraatti UO 2 (NO 3 ) 2 6H 2 O. Jälkimmäinen kuumennetaan sitten, jolloin saatiin uraniumtrioksidi UO 3, joka pelkistetään uraanidioksidiksi UO 2jossa vety :
UO 3+ H 2→ UO 2+ H 2 O.Uraanidioksidin reaktio fluorivetyhapon HF kanssa antaa uraanitetrafluoridia UF 4 :
4 HF + UO 2→ UF 4+ 2 H 2 O.Uraanitetrafluoridi tuottaa metallista uraania reagoimalla magnesiumin kanssa .
Jotta ote plutoniumia käytetyistä ydinpolttoaineen, ensimmäinen askel on käsitellä neutroni säteilytetty uraanin kanssa typpihappoa HNO 3., sitten reagenssi kuten rauta (II) sulfaatti FeSO 4tai vetyperoksidia H 2 O 2lisätään liuokseen toimimaan pelkistävänä aineena vähentämällä plutoniumin hapetustilaa +6: sta +4: een samalla kun uraani pysyy uranyylinitraattina UO 2 (NO 3 ) 2. Plutoniumin ( IV ) yhdisteet ovat lopuksi saostetaan vaikutuksen alaisena ammoniumkarbonaattia (NH 4 ) 2 CO 3, joka nostaa pH-arvon 8: een.
Eräässä toisessa menetelmässä, plutoniumin ( IV ) ja uraaninitraatti UO 22+ ensin uutetaan tributyylifosfaatti (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 PO, Sitten saatetaan reagoimaan hydratsiinin N 2 H 4 plutoniumin talteen ottamiseksi.
Lukuun ottamatta uraanin ja plutoniumin , jota ydinteollisuuden ja suunnittelun ydinaseiden , amerikium - mukaan lukien amerikium-241 - käytetään ionisaatiokammioita ja palovaroitin , ja toriumia on käytetty hehkulamppu hihat . Käyttö ydinpolttoaineena hyödyntää näiden atomien halkeamisen aikana vapautuvaa erittäin suurta määrää energiaa ja niiden ominaisuutta pystyä ylläpitämään ketjureaktiota .
Toisin kuin lantanidit, joita esiintyy luonnossa huomattavissa määrin (lukuun ottamatta prometiumia ), useimmat aktinidit ovat hyvin harvinaisia alkuaineita. Yleisimpiä luonnon alkuaineita ovat torium ja uraani ; ja helpoin syntetisoida on plutonium ; muita tuskin löytyy vain jälkien muodossa.
Transuraanisten elementtien mahdollisuutta ehdotti Enrico Fermi vuonna 1934 tekemien kokeiden perusteella
Transuraaneja ei löydy merkittävistä määristä luonnossa, ja niitä tuotetaan ydinreaktiolla . Plutoniumin ulkopuolella olevien isotooppien tuottamiseksi on nyt kaksi päämenetelmää: neutronivuotojen säteilytys, joka johtaa neutronien talteenottoon , tai säteilytys hiukkassäteillä hiukkaskiihdyttimessä .
Ensimmäinen reitti on tärkein käytännön sovelluksissa, jolloin aktinidien tuotanto painomääränä on mahdollista vain säteilyttämällä ydinreaktorissa ; se rajoittuu kuitenkin perheen ensimmäisiin osiin. Esimerkiksi ydinreaktorin neutronisäteilytysolosuhteissa uraani 238 muuttuu osittain plutoniumiksi 239: Suurempien atomimassojen aktinidit syntetisoidaan hiukkaskiihdyttimellä pommittamalla uraania, plutoniumia, kuriumia tai kaliforniumia typen, hapen, hiilen, neonin tai boorin ioneilla. Toisen menetelmän etuna on, että sen avulla voidaan tuottaa elementtejä, jotka ovat paljon raskaampia kuin plutonium , samoin kuin isotooppeja, joilla on neutronivaje. Siten nobeliumia tuotettiin pommittamalla uraania 238 neonilla 22 ydinreaktion jälkeen: .
Vuosina 1962–1966 Yhdysvallat suoritti kuuden maanalaisen ydinkokeen sarjan yrittäessään analysoida raskaiden isotooppien tuotantoa korkean neutronivuon yhteydessä. Pienet kivinäytteet otettiin heti räjähdyksen jälkeen räjähdystuotteiden analysoimiseksi, mutta koskaan ei tunnistettu isotooppeja, joiden atomimassa olisi yli 257, vaikka teoria ennusti tuolloin tällä alueella isotoopin stabiilisuussaarta, jolla on suhteellisen pitkä puoliintumisaika in alfa-radioaktiivisuus .
Ei. | Sukunimi | IUPAC | Isotooppi löydetty |
Vuosi löytö |
löytö menetelmä |
---|---|---|---|---|---|
89 | Actinium | Ac | luonnollinen | 1899 | Kemiallinen erotus |
90 | Torium | Th | luonnollinen | 1829 | Kemiallinen erotus |
91 | Protactinium | Pa | 234 m Pa | 1913 | Kemiallinen erotus |
92 | Uraani | U | luonnollinen | 1789 | Kemiallinen erotus |
93 | Neptunium | Np | 239 neptunium | 1940 | Neutronit pommittavat 238 U : ta hitaasti |
94 | Plutonium | Voisi | 238 plutoniumia | 1941 | Pommittaminen 238 U mukaan deuteronien |
95 | Americium | Olen | 241 americium | 1944 | Neutroni
pommittaa 239 Pu |
96 | Kurium | Cm | 242 kurium | 1944 | 239 Pu : n pommitus α-hiukkasilla |
97 | Berkelium | Bk | 243 berkeliumia | 1949 | 241 Am : n pommitus a-hiukkasilla |
98 | Californium | Vrt | 245 californium | 1950 | 242 cm : n pommitus a-hiukkasilla |
99 | Einsteinium | On | einsteinium | 1952 | Tuotteena ydinräjähdys Ivy Mike |
100 | Fermium | Fm | 255 fermiumia | 1952 | Ydinräjähdyksen tuotteena Ivy Mike |
101 | Mendelevium | Md | 256 mendelevium | 1955 | 253 Es : n pommittaminen a-hiukkasilla |
102 | Nobelium | Ei | 256 nobeliumia | 1965 | Pommittaminen 243 Am mukaan 15 N tai pommituksen 238 U by α hiukkasia tai pommituksen 238 U mukaan 22 Ne |
103 | Lawrencium | Lr | 258 Lawrencium | 1961–1971 | Pommittaminen 252 Cf mukaan 10 B tai 11 B ja 243 Am mukaan 18 O |
Transuraanisten aktinidien perhe löydettiin ydinfysiikan alkuaikoina , 1940-60.
Kuten lantanidit , myös aktinidit muodostavat perheen, jolla on samanlaiset kemialliset ominaisuudet.
Vaikka neljä aktinidia tunnettiin jo 1930-luvulla, sitä, että he pystyivät muodostamaan lantanideihin verrattavan perheen, ei vielä ollut ymmärretty. Tuolloin vallitseva näkemys oli, että ne muodostivat säännöllisen sekvenssin seitsemännen jakson elementeistä, joissa toriumilla , protaktiinilla ja uraanilla oli kuudennella jaksolla hafniumia , tantaalia ja volframia vastaavina analogeina. Todennäköisesti Victor Goldschmidt esitteli termin "aktinidi" vuonna 1937.
Mutta transuraanien synteesi käänsi asteittain tämän näkemyksen asioista. Vuonna 1944 havainto, jonka mukaan kuriumilla ei ole hapettumisastetta yli 4 (kun taas sen oletettu analogi, platina , voi saavuttaa hapettumisasteen 7), sai Glenn Seaborgin muotoilemaan hypoteesin aktinidiperheestä. Jo eristettyjen aktinidien tutkimus ja muiden transuraanisten elementtien löytäminen vahvistivat tämän siirtymäperheen olemassaolon.
Keinotekoiset aktinidit, joista on käytännön kiinnostusta, ovat raskaat ytimet (isotoopit), jotka muodostuvat reaktoreissa sieppaamalla neutronit peräkkäin polttoaineen ytimissä.
Reaktorissa tapahtuvan säteilytyksen aikana polttoaineessa olevat aktinidiatomit voivat siepata neutronin halkeilematta. Tämä pätee erityisesti uraanin 238-isotooppiin, joka ei ole halkeamiskykyinen lämpöspektrissä; mutta kaikki aktinidien läsnä omaavat poikkileikkaus on neutronikaappausvaikutusalat . Transmutaation nopeus reaktorissa riippuu tämän poikkileikkauksen arvosta. Jotta tyypillinen reaktorin neutronivuota suuruusluokkaa 1 x 10 14 n cm -2 s -1 , poikkileikkaus suuruusluokkaa σ = 1 barn ( eli 1 x 10 -24 cm 2 ) on yhdessä vuodessa (ts 3,156 × 10 7 s ) loppu: 1 × 10 14 n cm −2 s −1 × 1 × 10 −24 cm 2 × 3,156 × 10 7 s = 0,316%
Lato on 238 U: n efektiivisen sieppauksen suuruusluokka , ts. 2,68 navetta lämpöneutoneissa: vuoden kuluttua reaktorissa lähes 1% (2,68 x 0,316 = 0,846%) uraanista on muuttunut plutoniumiksi . Tämä laskeminen, joka omaksuu "ehtymisen" sieppauksen todennäköisyyteen, on kuitenkin oikea ensimmäisenä arvioina, kun tämä todennäköisyys on pieni; todellinen todennäköisyys reaktion läpikäymiselle ei tosiasiassa noudata lineaarista lakia vaan eksponentiaalista lakia, joka asymptoottisesti kyllästyy 100%: lla. Täten 1000 navetan poikkileikkaus johtaa samoissa olosuhteissa laskemaan tuhat kertaa suuremman "ehtymisen", mutta todennäköisyyden kannalta tosiasiallisesti vaikuttava osa ei tietenkään ole järjetön 315,6%, mutta: 1 viikko (-3,156) = 95,74%Puoli-elämän reaktorissa tällaisen isotooppi on aika, jonka tämä ”ehtyminen” on yhtä suuri kuin log (2) = 69,31%. Tämä puoliintumisaika on siis kääntäen verrannollinen teholliseen osaan. Jos yllä olevassa esimerkissä "ehtyminen" on 3156 vuodessa, puolet isotoopista kulutetaan Log (2) / 3 156 vuotta = 0,22 vuotta = 80 päivää.
Nämä sieppaukset, joita seuraa useimmiten beeta-vähemmän radioaktiivinen hajoaminen , johtavat atomiluvun (ytimen sisältämien protonien määrän) kasvuun. Alkuperäisestä uraanista muodostuu sitten transuraaneja: ensin plutonium, sitten pienet aktinidit: pääasiassa neptunium (237) (tuotettu toisaalta sieppaamalla uraanista 235 muodostettua uraania 236 - noin 20,3% fissioista ja 16,8% saaliista) ja toisaalta reaktiolla (n, 2n) uraanilla 238), americiumilla (241, 243) ja kuriumilla (243, 244, 245).
Transuraanisten alkuaineiden isotoopeilla on usein hyvin lyhyt puoliintumisaika . Hyvin lyhyen puoliintumisajan omaavissa aktinideissa on ylimäärä neutroneja, jotka ne erittyvät nopeasti (päivittäisen puoliintumisajan ollessa noin päivässä) beeta-radioaktiivisuudella muuntamalla neutroni protoniksi (mikä lisää yhden yksikön atomiluku) ja yksi elektroni karkotettu ytimestä.
Jotkut Np: n, Pu: n, Am: n ja Cm: n isotoopit ovat suhteellisen vakaampia ja niitä tuotetaan pohdittavissa määrinä ydinreaktoreissa. Tärkeimmät ovat plutonium , neptunium 237 (yksinään edustaa lähes 50% muodostuneista pienistä aktinideista), americium 241 ja 243 sekä curium 244 ja 245 (tyypilliset osuudet on annettu alla). Niillä on yleensä alfa-radioaktiivisuus, puoliintumisaika, joka voi vaihdella muutamasta kymmenestä vuodesta 243 ja 244 curiumista 2,144 miljoonaan vuoteen vakain neptunium 237: n kohdalla .
Nämä aktinidit löytyvät ydinreaktorin sivutuotteista . Vaikka ne eivät välttämättä olisikaan halkeamiskykyisiä lämpöneutoneissa, ne kaikki ovat halkeamiskykyisiä , joiden poikkileikkaus on 0,5 - 2 navetta ja neutronien energia> 2 MeV . Ne voidaan sen vuoksi tuhota nopeassa neutronireaktorissa tai niitä voidaan pitää lopullisena jätteenä ja varastoida HAVL- ydinjätteenä .
On ydinreaktori , joka on ydinreaktio voi toimia vain omavaraista tavalla, jos neutronien tuottaman fission atomin (yleensä kaksi ja puoli kolmeen keskimäärin) eivät kärsi liikaa tappio ennen edistää uuden fissio . Diffuusiohäviöiden ja reaktorin ainesosien aktivoinnin lisäksi neutronit kuluvat myös silloin, kun aktinidituuma sieppaa neutronit . Tämän seurauksena aktinidien kyky absorboida neutroneja tekee niistä ensi silmäyksellä neutronimyrkyn : mitä enemmän sitä on reaktorisydämessä, sitä enemmän ytimen reaktiivisuus vaarantuu. Jos jätämme liikaa aktinideja ydinreaktorin ytimeen , se ei ehkä lopulta enää toimi.
Toisena lähestymistapana halkeamiskelpoisten aktinidien olemassaolo täsmää tämän tasapainon hedelmällisten radionuklidien suhteen . Jos esimerkiksi 238 U- atomin tekemä neutronien sieppaus aiheuttaa neutronin häviämisen ytimen neutronitasapainoon ilman välitöntä hyötyä, se muuntaa lopulta myös tämän atomin halkeamiskykyiseksi 239 Pu- atomiksi . Pidemmällä aikavälillä toinen neutroni voi saada jälkimmäisen halkeilemaan ja tuottamaan "keskimäärin kaksi ja puoli kolme" neutronia, jotka liittyvät tähän jälkimmäiseen fissioon. Neutronin sieppaaminen johtaa tässä tapauksessa välittömään reaktiivisuuden alijäämään, mutta neutronien kokonaissaldo on keskimäärin hieman positiivinen: kaiken kaikkiaan kaksi 238 U- atomiin lisättyä neutronia on tuottanut "kaksi ja puolet keskimäärin kolme ”uutta neutronia, mikä ei periaatteessa vaaranna ketjureaktion mahdollisuutta .
Toisaalta, jos tuotettu isotooppi ei ole hedelmällinen isotooppi , neutronitasapaino on välttämättä negatiivinen: vähintään yksi lisä neutronin sieppaaminen on tarpeen fissioiden johtamiseksi; ja kokonaissaldo on parhaimmillaan kolme neutronia fissiolle, joka tuottaa vain "keskimäärin kaksi ja puoli kolme" uusia neutroneja: Tämän isotoopin läsnäolo on ollut varaus sydämen neutronitasapainoon.
Aktiinien kuormitus neutronitasapainoon on sitäkin huonompi, mitä suurempi on absorboituvien neutronien määrä ennen fissioituvan isotoopin saavuttamista.
Korkeammille aktinideille ( berkelium ja kurium ) peräkkäiset neutronien sieppaukset johtavat alfa-radioaktiivisuudessa erittäin radioaktiivisiin radioisotooppeihin , jotka lähettävät heliumydintä mahdollisesti ennen kuin sillä on ollut aikaa murtua. Tässä tapauksessa, neutroni tasapaino on vielä tummemmaksi: päästöjen sellaisen alfa-hiukkasen tarkoittaa, että kaiken kaikkiaan neljä neutronit ovat imeytyneet (mukaan lukien kaksi transformoitiin protonit) tuottamatta fissio, ja ydin on palannut vaiheeseen, jossa se oli. Neljä neutroni sieppaa ylävirtaan: jos ydin seuraa tällaista sykliä, neljä neutronia on kulunut kuollut tappiona ydinreaktion ylläpitämiseksi .
Tämä aktinidien vaikutus neutronitasapainoon on erityisen tärkeä kohtalaisille reaktoreille. Nopeiden neutronireaktorien tapauksessa muodostuneet aktinidit ovat kaikki enemmän tai vähemmän halkeamiskykyisiä ; Ne kuluvat siten neutronivirrasta nopeammin , ja mahdollinen neutronien sieppaus johtaa suoraan toiseen halkeamiskykyiseen atomiin, kuten hedelmällisillä ytimillä.
230 Th 4 | → | 231 Th | ← | 232 Th 9 | → | 233 Th | (Valkoisena: t ½ <27 d) | |||||||
↓ | ↓ | |||||||||||||
231 Pa 4 | → | 232 Pa | ← | 233 Pa | → | 234 Pa | (Värillinen: t ½ > 68 a) | |||||||
↑ | ↓ | ↓ | ↓ | |||||||||||
231 U | ← | 232 U 1 | ↔ | 233 U 5 | ↔ | 234 U 5 | ↔ | 235 U 9 | ↔ | 236 U 7 | → | 237 U | ||
↓ | ↓ | ↓ | ↓ | |||||||||||
( Fissiotuotteet t ½ <90 a tai t ½ > 200 ka) | 237 Np 6 |
Tapauksessa reaktorin toiminta on torium aikana , ensimmäinen aktinidien on muodostettu torium 232, joka on hedelmällinen isotooppi .
Toriumsykliä voidaan tarkastella vain kasvattajasyklin puitteissa , jossa neutronitasapainon avulla on mahdollista luoda halkeamiskelpoinen materiaali, joka ruokkii kiertoa. Tässä halkeamiskelpoisen materiaalin tuotannossa menetetään pieni osa (10% tapauksista) tälle syklille, mutta se löytyy uraanisyklistä: neutronihäviö laskee siis tässä vain 10%, radionuklidin kohtalo on keskustellaan seuraavassa jaksossa.
Uraani 232 ja säteilysuojausNeutronin sieppausten lisäksi toriumissa reaktiot (n, 2n) ovat tärkeitä seurauksillaan. Tällaiset reaktiot ovat päinvastainen sieppauksesta: tuleva neutroni, kun se on riittävän energinen, tekee eräänlaisen "neliön" (kuten petankissa) ja syrjäyttää ylimääräisen neutronin ytimestä vähentäen sen painoa yhdellä atomiatomilla .
Tämä ilmiö voi esiintyä toriumjakson kahdessa kohdassa riippuen siitä, tapahtuuko karkotus ennen ensimmäistä sieppausta vai sen jälkeen:
Tämä heikosti halkeamiskykyinen ja hedelmällinen uraani 232 (σ ~ 74b) saavuttaa melko nopeasti maallisen tasapainonsa ja seuraa sen vuoksi jälkikäteen uraania 233, joka syklin aikana normaalisti muodostuu.
Tämä isotooppileimaukseen uraani 233 on tärkeä, koska rappeutuminen ketju on 232 U sisältää gammasäteilijä erittäin energinen, hyvin tunkeutuva. Toisaalta sen kaikilla jälkeläisillä on hyvin lyhyt puoliintumisaika, joten maallinen tasapaino näiden gammasäteilijöiden kanssa saavutetaan siis hyvin nopeasti. Lopuksi puoliintumisaika T / 2 = 68,9 vuotta 232 U: sta tekee siitä sekä erittäin radioaktiivisen että erittäin pysyvän historiallisella aikaskaalalla (sen radioaktiivisuus ei ole vähentynyt tuhannen kertoimella vasta seitsemän vuosisadan jälkeen).
Tämä säteily antaa merkittävän säteilysuojelun kaikissa tämän syklin aikana tuotetun uraanin toiminnoissa, vaikka se olisi eristetty fissiotuotteista ja muista aktinideista, mikä tekee näistä toiminnoista teknisesti monimutkaisempia ja taloudellisesti kalliimpia. Tämä haittapuoli on päinvastoin etu leviämisen torjunnassa, koska tämän uraanin tuottama gammasäteily on erittäin helppo havaita, minkä vuoksi on mahdotonta piilottaa tätä materiaalia virallisesta valvonnasta.
Uraanisykli perustuu uraanin 235 fissioon .
Jotta uraanisykli olisi täydellinen, on huomattava, että uraani 238, joka on plutoniumjakson perusta, voi myös menettää neutronin reaktion kautta (n, 2n). Sitten se muuttuu 237 U: ksi ja sitten 237 Np: ksi.
Neptunium on tämän syklin tärkeä aktinidi. 237 Np voidaan erottaa kemiallisesti käytetystä polttoaineesta ja sitten säteilyttää uudelleen säteilytyskohteissa plutonium 238: n tuottamiseksi , josta se erotetaan jälleen kemiallisesti. Tämä 238 Pu voidaan siten saada sekoittamatta 239 Pu: han, joka syntyy alkuperäisessä polttoaineessa olevan 238 U: n säteilyttämisestä . Sitä käytetään pääasiassa lämpösähköisen radioisotooppigeneraattorin valmistukseen .
Plutoniumjaksolla toimivan reaktorin tapauksessa alkuperäinen aktinidi muodostuu uraanista 238, joka on hedelmällinen isotooppi .
Tämän syklin muodostama plutonium, joka voidaan uuttaa kemiallisesti, on isotooppiseos, joka sisältää alun perin pääasiassa 239 Pu: ta ja sitäkin raskaampia isotooppeja (240, 241 ja 242), koska säteilytys on pitkittynyt pitkään.
Plutoniumin pääominaisuus, toisin kuin luonnonuraanissa, on se, että se on luonnollisesti rikastunut halkeamiskykyisissä isotoopeissa: "yksinkertaisen" kemiallisen erotuksen toteuttaminen riittää halkeamiskelpoisen materiaalin saamiseksi ilman tarvetta käyttää isotooppierotusta . Tämä tekee siitä tärkeimmän raaka-aineen, jota tarvitaan kasvattajan syklin polttoaineeksi kilpailemalla erittäin rikastetun uraanin kanssa neljännen sukupolven reaktoriprojekteissa . Se johtuu myös siitä, että tämä halkeamiskelpoinen materiaali on verrattain helpompi saada kuin voimakkaasti rikastettu uraani, että ensimmäinen ydinräjähdys tehtiin plutoniumilla, ja että ydinaseiden leviämiseen liittyy useimmiten sotilaallisiin tarkoituksiin tapahtuvaa levittämistä. IAEA: n valvonnan ulkopuolella .
Reaktorissa muodostunut plutonium-sarja pysähtyy käytännössä 242 Pu: ssa johtuen 243 Pu: n erittäin voimakkaasta epävakaudesta , joka reaktorien suhteellisen rajoitetussa neutronivirrassa hajoaa ( T ½ = 5 h ) tilastollisesti hyvin aikaisemmin ylimääräinen neutroni ( T ½ muutaman vuosikymmenen luokkaa reaktorissa), joka olisi muodostanut 244 Pu. Paradoksaalista on, että plutonium 244 , ainoa isotooppi, joka on riittävän stabiili olemaan läsnä pieninä määrinä luonnossa, puuttuu käytännössä reaktorissa muodostuneesta plutoniumista. Sen luonnollinen muodostuminen johtuu erittäin korkea neutroni vuot, joita kohdataan prosessissa räjähdyksen supernovat ; ja myös löytää jälkiä sen isotooppien muodostettu aikana atomi räjähdys .
Amerikka ja säteilysuojausHyvin lyhyiden säteilytysten lisäksi, jotka on suunniteltu tuottamaan olennaisesti 239 Pu, ja jotka on sen vuoksi tarkoitettu sotilaalliseen käyttöön, muodostunut plutonium sisältää aina merkittävän osan 241 Pu: sta. Muodostuminen plutoniumin sitten liittyy alhainen tuotanto amerikiumia , mikä lopulta tekee siitä erittäin voimakkaasti säteilytetään, koska 241 Am isotooppi . Tekijä odottaa pitkä tarpeeksi, beeta radioaktiivisuus on 241 Pu muuttavat osan siitä. In amerikium 241 ( T ½ = 14,35 vuotta), sen hajoamisketjun ensimmäinen vaihe . 85 prosentissa tapauksista a-hajoaminen tapahtuu 5,485 MeV: n hiukkasen emissiolla 237 Np: n viritettyyn tilaan , joka vapauttaa sitten 59,54 KeV: n gammasäteen palatakseen takaisin perustilaansa . Energia spektri on rappeutuminen amerikium 241 on kuitenkin monimutkainen monia mahdollisia siirtymiä, se tuottaa yhteensä yli 200 riviä alfa-, gamma- ja x-päästöjä.
Amerikiumilla, joka voidaan erottaa kemiallisesti, on siksi mahdollisesti hyvin vaihteleva isotooppikoostumus. Amerikan tuotannon lähtökohta on siis 241 Pu, joka johtuu pitkäaikaisesta säteilytyksestä reaktorissa. Tästä isotoopista aika tuottaa 241 am siitä hetkestä lähtien, kun muodostuneen 241 Pu: n ikä on merkittävä osa sen puoliintumisaikaa ( T ½ = 14,35 vuotta); 241 Pu: n pitkäaikainen säteilytys tuottaa 242 Pu ja sitten 243 Am; ja 241 Pu: n pitkäaikainen säteilytys tuottaa merkittävän osan 242m Am: sta.
Plutoniumin osalta 241 Am: n jatkuva tuotanto vaikeuttaa sen käyttöä suurilla säteilysuojelutoimenpiteillä , mikä on erityisen välttämätöntä, koska plutonium on vanhempi: sen radioaktiivisuus kasvaa voimakkaasti ajan myötä, saavuttaen maallisen tasapainonsa noin viidenkymmenen vuoden kuluttua . Amerikumia on mahdollista poistaa kemiallisilla keinoilla, jolloin se säteilee väliaikaisesti vähän, ja tätä "tuoretta" plutoniumia voidaan sitten käyttää paljon pienemmillä säteilysuojelurajoituksilla . Mutta vain osa 241 Pu: sta, joka on jo muutettu 241 Am: ksi, voidaan eliminoida tällä tavalla, loput tuottavat edelleen 241 Am: ta pysyvästi. Tämä heikosti säteilyttävä tila ei siis kestä niin kauan kuin 241 Pu -fraktio pysyy merkittävänä seoksessa. Kun puoliintumisaika on 14,35 vuotta, on siksi odotettava muutama vuosisata, kunnes americium erotetaan, jotta saadaan plutoniumia, joka on sekä heikosti säteilyttävää että loppuosa pitkällä aikavälillä.
Sisäänpääsy kurium- sarjaan voidaan tehdä kahden pisteen kautta:
Kun kurium on saavutettu , peräkkäiset neutronien sieppaukset lisäävät ytimen massa 242 cm: stä 249 cm: iin.
Puoliintumisaika on 245 cm: stä alkaen yli tuhat vuotta, ja säteilytyksessä oleva pääreitti on joko fissio tai neutronien kertyminen korkeintaan 248 cm.
Kalifornian radionuklidit ovat melko radioaktiivisia. Ne voivat joko vielä kerätä neutroneja, siirtymällä 249 Cf: stä 252 Cf: iin, tai käydä läpi alfa-hajoamisen, joka saa heidät putoamaan takaisin curium- sarjaan .
Neutronien kertyminen käytännössä nousee erittäin epävakaalle kaliforniumille 253, joka käy nopeasti läpi alfa-hajoamisen ja sen jälkeen beetan, saa isotoopin putoamaan takaisin samassa syklissä: 253 Cf ⇒ 249 Cm ⇒ 249 Bk. Sykli voi sitten alkaa uudelleen saadakseen aikaan neljä muuta neutroniabsorptiota joka kerta, jolloin muodostuu heliumydin.
PoistamisongelmaTutkimuksia ja kokeita on tehty transmutaation mahdollisuuksien arvioimiseksi näiden elementtien reaktorissa tavalla, joka suosii fissiota neutronien sieppauksen yli. Jos neutronien sieppaus on liian korkea, putoamme yllä kuvattuihin korkeampiin sykleihin.
Neutronitasapaino on aina tärkeä kysymys, joten oikea tapa poistaa pienet aktinidit on murtaa ne mahdollisimman nopeasti ja tehdä tämä käyttämällä nopeaa neutronireaktoria tai jopa kiihdyttimen ohjaamaa ydinreaktoria .
Paineistettujen vesireaktoreiden jälleenkäsiteltyyn polttoaineeseen muodostuvien vähäisten aktinidien kokonaispaino (keskimääräinen palamisnopeus 33000-45000 MWd / tMLi ) vaihtelee palamisnopeuden ja käytetyn polttoainetyypin mukaan (rikastettu luonnonuraani tai MOX tai URE) välillä 2,7 ja 3,2% muodostuneiden fissiotuotteiden massasta. Siksi voimme nähdä, että pienten aktinidien hävittämisestä aiheutuva raskaiden atomien "menetys" ei ylitä 3,5% uraanin kokonaisvaroista.
Jäljempänä on esitetty tyypillisten vähäisten aktinidien massakoostumus jälleenkäsitellyssä polttoaineessa (33 000 - 45 000 MWd / tMLi ) viisi vuotta reaktorin purkamisen jälkeen. Elinten, joiden ajanjakso on alle tuhat vuotta, taulukossa on esitetty ensimmäinen erittäin pitkäikäinen (yli tuhat vuotta) isotooppi, jonka on havaittu vähenevän kohti vakaata tilannetta (lyijy useimmissa tapauksissa).
Runko | Aika | % min | % max | 1. s alas pitkä käyttöikä | Jälkeläisjakso | Havainto |
---|---|---|---|---|---|---|
CM 242 | 162,19 d | 0,01 | 0,03 | U 234 | 245,5 ka | kautta 238 Pu |
Hyvin lyhyt elämä | <1 a | 0,01 | 0,03 | |||
CM 244 | 18,1 a | 2.50 | 4.00 | Pu 240 | 6,56 ka | |
CM 243 | 29,1 a | 0,03 | 0,05 | Pu 239 | 24,1 ka | |
Keskimääräinen keskimääräinen käyttöikä | 1 a << 31 a | 2.53 | 4.05 | |||
Np 237 | 2.144 Oma | 45,00 | 55.00 | |||
Tark. 241 | 432,2 a | 30.00 | 33.00 | Np 237 | 2.144 Oma | |
Tark. 243 | 7,37 ka | 12.00 | 14.00 | |||
CM 245 | 8,5 ka | 0,15 | 0,20 | |||
Olen 242m | 141 a | 0,08 | 0.12 | U 234 | 245,5 ka | |
CM 246 | 4,73 ka | 0,02 | 0,04 | |||
Pitkä käyttöikä | > 31 a | 87,25 | 100,0 | |||
loppusumma | ei sovellettavissa | 100,0 | 100,0 | 2,7 - 3,2% FP: stä |
Kaikki nämä tekijät, erityisesti ne, joilla on lyhyt ja keskimääräinen käyttöikä, edistävät merkittävästi käytetyn polttoaineen ja jätteen termistä vapautumista. Ne kaikki ovat alfasäteilijöitä tai heillä on alfa-alaisia jälkeläisiä, jotka tuottavat siksi heliumia.
Uudelleenkäsittelylaitoksessa amiinit, oksidien kemiallisessa tilassa, löytyvät sekoitettuna fissiotuotteiden (PF) kanssa. Lasiin sisällytettynä ne muodostavat osan C-tyypin jätettä (HAVL). Yleensä ne edustavat radioaktiivista jätettä, joka aiheuttaa suurimmat ongelmat, erityisesti radioaktiivisen jätteen varastoinnin syvässä geologisessa kerroksessa seuraavista syistä :
Toisaalta on todettu, että heillä on vain hyvin heikko liikkuvuus maaperässä ja ympäristössä, jossa ne olisivat hajallaan.
Aktinidit hajoamisketjun kautta |
Aika a |
Fissiotuotteet tuotannon runsauden mukaan | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
4 n | 4 n +1 | 4 n +2 | 4 n +3 | |||||
2,25-3,5% | 0,015-0,7% | <0,0065% | ||||||
228 Ra № 0 | 4–6 | † | 155 Eu þ 0 | |||||
244 cm 1 | 241 Pu ƒ 1 | 250 Vrt. 1 | 227 Ac № 1 | 10–29 | 90 Sr 1 | 85 Kr 1 | 113m Cd þ 1 | |
232 U ƒ 1 | 238 Pu 1 | 243 cm ƒ 1 | 29–97 | 137 Cs 1 | 151 Sm þ 1 | 121m Sn 1 | ||
249 Vrt. Ƒ 2 | 242m am ƒ 2 | 141–351 |
Ei fissiotuotteen |
|||||
241 Am 2 | 251 Vrt. Ƒ 2 | 430–900 | ||||||
226 Ra № 3 | 247 Bk 3 | 1,3k - 1,6k | ||||||
240 Pu 3 | 229 Th 3 | 246 cm 3 | 243 tark. 3 | 4.7k - 7.4k | ||||
245 Cm ƒ 3 | 250 cm3 | 8,3k - 8,5k | ||||||
239 Pu ƒ 4 | 24.11k | |||||||
230 Th № 4 | 231 Pa № 4 | 32k - 76k | ||||||
236 Np ƒ 5 | 233 U ƒ 5 | 234 U № 5 | 100k - 250k | ‡ | 99 Tc ₡ 5 | 126 Sn 5 | ||
248 cm 5 | 242 Pu 5 | 280k - 375k | 79 Katso ₡ 5 | |||||
1,53 M | 93 Zr 6 | |||||||
237 Np 6 | 2,1 - 6,5 M | 135 Cs ₡ 6 | 107 Pd 6 | |||||
236 U 7 | 247 cm ƒ 7 | 15M - 24M | 129 ₡ 7 | |||||
244 Pu № 7 | 80M |
Ei atomia yli 15,7 Ma |
||||||
232 Th № 9 | 238 U № 9 | 235 U № 9 | 0,703 G - 14 G | |||||
Selite |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | ||||||||||||||||
1 | H | Hei | |||||||||||||||||||||||||||||||
2 | Li | Olla | B | VS | EI | O | F | Syntynyt | |||||||||||||||||||||||||
3 | N / A | Mg | Al | Joo | P | S | Cl | Ar | |||||||||||||||||||||||||
4 | K | Se | Sc | Ti | V | Kr | Mn | Fe | Co | Tai | Cu | Zn | Ga | Ge | Ässä | Se | Br | Kr | |||||||||||||||
5 | Rb | Sr | Y | Zr | Huom | Mo | Tc | Ru | Rh | Pd | Ag | CD | Sisään | Sn | Sb | Sinä | Minä | Xe | |||||||||||||||
6 | Cs | Ba | Tämä | PR | Nd | Pm | Sm | Oli | Gd | Tb | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | Lukea | Hf | Sinun | W | Re | Luu | Ir | Pt | Klo | Hg | Tl | Pb | Bi | Po | Klo | Rn | ||
7 | Fr | Ra | Ac | Th | Pa | U | Np | Voisi | Olen | Cm | Bk | Vrt | On | Fm | Md | Ei | Lr | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Lv | Ts | Og | |
8 | 119 | 120 | * | ||||||||||||||||||||||||||||||
* | 121 | 122 | 123 | 124 | 125 | 126 | 127 | 128 | 129 | 130 | 131 | 132 | 133 | 134 | 135 | 136 | 137 | 138 | 139 | 140 | 141 | 142 |
alkali Metals |
Alkalinen maa |
Lantanidit |
siirtyminen metallit |
Huono metalli |
Metalli- aukot |
Ei- metallit |
halogeeni geenit |
Noble kaasujen |
Kohteet luokittelemattomat |
Aktinidit | |||||||||
Superaktinidit |